[发明专利]一种一步合成5-二芳氨基苯并咪唑酮衍生物的方法

说明书

本发明属于有机合成技术领域，公开了一种一步合成5‑二芳氨基苯并咪唑酮衍生物的方法。在反应器中，加入化合物1、化合物2、金属催化剂、配体、氧化剂和溶剂，在25～130℃下搅拌反应1～24h，反应结束后冷却至室温，减压旋蒸除去溶剂即可得到粗产物，粗产物经柱层析提纯得到所述5‑二芳氨基苯并咪唑酮衍生物；所述的化合物1是指具有式(1)结构的化合物；所述的化合物2是指具有式(2)结构的二级胺或者三级胺，或其对应的酸式盐。本发明的方法具有合成步骤简单、操作安全、原料无毒且价廉易得、合成方法对功能团兼容性好、原子经济性高的优点。

技术领域

本发明属于有机合成技术领域，具体涉及一种一步合成5-二芳氨基苯并咪唑酮衍生物的方法。

背景技术

苯并咪唑酮是苯并咪唑C-2位氧化的衍生物，主要应用于染料工业。近年来，相关研究发现，一系列苯并咪唑酮类化合物还表现出广泛的医用生物活性，如抗菌、抗病毒、消炎、抗高血压、杀虫和抗肿瘤等(J.B.Wright,Chem.Rev.,1951,48,397-541；A.M.Monforte,A.Rao,P.Logoteta,S.Ferro,L.D.Luca,M.L.Barreca,N.Iraci,G.Maga,E.D.Clercq,C.Pannecouque,A.Chimirri,Bioorgan Med Chem.,2008,16,7429-7435.)。

传统制备苯并咪唑酮的方法是通过邻二氯苯、邻苯二胺或邻硝基苯胺等为起始原料合成得到的。(1)以邻二氯苯为原料：在铜粉或氯化亚铜的催化下，邻二氯苯、氨水和碳酸钠(或碳酸氢钠，尿素，碳酸乙烯酯)在210-215℃，6.2-7.8MPa的条件下反应制备苯并咪唑酮。这种合成方法的优势是原料易得且价格低廉，但是需要在高温、高压条件下进行，对设备要求比较高。(2)以邻苯二胺为原料：将邻苯二胺与尿素、光气、一氧化碳等羰基化试剂缩合合成苯并咪唑酮。这种方法对设备要求低，操作简便，适合工业化生产。但是由于光气、一氧化碳等原料是有毒气体，对环境不友好，且技术要求较高，在实际应用中受到限制。(3)以邻硝基苯胺为原料：主要研究邻硝基苯胺与还原羰基化试剂一氧化碳在不同的催化体系下的反应。这些传统的合成方法虽然有着原料易得且价格低廉的优势，但是需要在高温、高压条件下进行，对设备要求比较高，同时还存在产品质量不高、生产过程中产生大量废水、废渣、对环境污染严重等明显不足。(邵广伟.5-氨基苯并咪唑酮及苯并咪唑类化合物的合成[D].大连理工大学,2008)。

其中，5-氨基苯并咪唑酮是合成苯并咪唑酮结构颜料的主要中间体，随着塑料、油墨、涂料等行业的迅速发展，国内外对苯并咪唑酮的需求不断增加。因此，研究更优的苯并咪唑酮合成工艺十分必要。(沈永嘉.苯并咪唑酮颜料及其应用[J].化工科技市场.2001,24(04):7-11)。

发明内容

针对以上现有技术存在的缺点和不足之处，本发明的目的在于提供一种一步合成5-二芳氨基苯并咪唑酮衍生物的方法。

本发明目的通过以下技术方案实现：

一种一步合成5-二芳氨基苯并咪唑酮衍生物的方法，包括以下步骤：

在反应器中，加入化合物1、化合物2、金属催化剂、配体、氧化剂和溶剂，在25～130℃下搅拌反应1～24h，反应结束后冷却至室温，减压旋蒸除去溶剂即可得到粗产物，粗产物经柱层析提纯得到所述5-二芳氨基苯并咪唑酮衍生物；

所述的化合物1是指具有式(1)结构的化合物；所述的化合物2是指具有式(2)结构的二级胺或三级胺，或其对应的酸式盐；

其中，R₁表示芳环上一个或多个取代的甲基、苯基、甲氧基、硝基、腈基、三氟甲基、酯基、卤素取代基或氢；R₂、R₃、R₄为相同或不相同的烷基、取代烷基或氢，但R₂和R₃不同时为氢。