[发明专利]一种具有高伯羟基含量的聚(碳酸酯-醚)多元醇组合物及其制备方法

权利要求书

1.一种聚(碳酸酯-醚)多元醇组合物的制备方法，包括以下步骤：

a)在以稀土掺杂的基于Zn₃[Co(CN)₆]₂的双金属氰化物催化剂和链转移剂的作用下，将环氧丙烷和二氧化碳共聚反应，得到聚(碳酸酯-醚)多元醇前体；

b)在路易斯催化剂下，将聚(碳酸酯-醚)多元醇前体和环氧丙烷在60～150℃下封端，得到高伯羟基含量为45～60mol％的聚(碳酸酯-醚)多元醇组合物；

所述步骤b)中路易斯酸催化剂选自三(五氟苯基)硼烷、三氟甲磺酸铝和三氟甲磺酸铟中的一种或多种；

所述步骤a)中环氧丙烷与步骤b)中环氧丙烷的物质的量比为0.05～10：1；

所述步骤b)中路易斯酸催化剂与环氧丙烷的物质的量比为1：200～2000。

2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述步骤a)中链转移剂选自C1～C10的醇类化合物、分子量低于2000g/mol的含羟基的聚合物、脂肪族羧酸、脂环族羧酸和芳香族羧酸中的一种或多种。

3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述步骤a)中C1～C10的醇类化合物选自乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇，1,2-丁二醇，1,3-丁二醇、1,5-戊二醇，1,5-己二醇，1,6-己二醇、辛二醇、癸二醇、1,3-环戊二醇、1,2-环己二醇、1,3-环己二醇、1,4-环己二醇、1,2-环己烷二甲醇、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、二丙二醇和三丙二醇中的一种或多种；

所述步骤a)中分子量低于2000g/mol的含羟基的聚合物选自分子量低于2000g/mol的聚乙二醇、分子量低于2000g/mol的聚丙二醇和分子量低于2000g/mol的聚四氢呋喃二元醇中的一种或多种。

4.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述步骤a)中脂肪族羧酸选自草酸、丙二酸、丁二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷二酸和1,3-丙酮二羧酸中的一种或多种；

所述步骤a)中脂环族羧酸选自1,2-环己二甲酸、1,3-环己二甲酸和1,4-环己二甲酸中的一种或多种；

所述步骤a)中芳香族羧酸选自邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、邻苯二乙酸、间苯二乙酸和对苯二乙酸中的一种或多种。

5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述步骤a)中环氧丙烷与链转移剂的质量比为2～30：1；

所述以稀土掺杂的基于Zn₃[Co(CN)₆]₂的双金属氰化物催化剂与环氧丙烷的质量比为1：1000～200000。

6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述步骤a)中共聚反应的温度为5～120℃；共聚反应的时间为1～48h；共聚反应的压力为1～12Mpa。

7.一种由权利要求1～6任意一项制备方法制备的聚(碳酸酯-醚)多元醇组合物，包括具有式Ⅰ结构的聚合物、具有式Ⅱ结构的聚合物和具有式Ⅲ结构的聚合物：

式Ⅰ中，1<x1<20；2<y1<30；1<z1<20；

式Ⅱ中，1<x2<20；2<y2<30；1<z2<20；

式Ⅲ中，1<x3<20；2<y3<30；1<z3<20；

组合物中的伯羟基与仲羟基的摩尔比为9:1～2:8；

组合物中的碳酸酯链段与醚段的摩尔比为1:9～9:1。