[发明专利]一种β-磷酰化的硝酸酯化合物及其制备方法

说明书

本发明涉及一种β‑磷酰化的硝酸酯化合物及其制备方法。本发明合成了一种新化合物，即通式（I）β‑磷酰化的硝酸酯化合物，制备的β‑磷酰化的硝酸酯化合物将同时具有硝酸酯和有机膦的双重特性。本发明还公开了一种β‑硝酸酯化的有机膦化合物的制备方法，具体为将烯烃类化合物、磷试剂、氧化剂溶于溶剂中，氮气氛围中，反应在30～60^oC进行，一锅法一步制备得到β‑硝酸酯化的有机膦化合物。本发明的起始原料为烯烃，廉价易得、成本低廉，可供选择的种类很多；本发明具有高的步骤经济性和原子经济性；利用本发明得到的产物类型多样、产率普遍较高；同时，本发明反应条件温和，操作安全、易于控制，后处理简单。适合于规模化生产。

技术领域

本发明属于有机合成领域，具体涉及一种β-磷酰化的硝酸酯化合物及其制备方法。

背景技术

硝酸酯是一类重要的有机化合物，在军用领域、材料科学、石油化工、染料、制糖等多个领域有着非常广泛的应用。尤其在医药领域，硝酸酯类药物在治疗心绞痛等相关疾病方面有着卓越的疗效，不仅如此，由于NO在人类身体内对保持神经、心血管及免疫等系统的正常生理功能起着在至关重要作用，而硝酸酯作为一种高效的NO供体已被引入多种药物及生物活性分子的合成当中。

传统制备硝酸酯类化合物的方法主要有以下两种：(1)醇的强酸硝化法，该方法通常使用浓硝酸作为硝化试剂，由于其强的氧化性使其对底物兼容性较差，而且后处理对环境污染严重(Fleming,W.J.；Rowe,E.J.；Meyers,D.B.Journal ofthe AmericanPharmaceutical Association(1912-1977),1958,47,368)；(2)卤代烃的亲核取代法，该方法的硝化试剂为硝酸银，反应结束后副产物卤化银的大量产生和浪费导致该类反应的原子经济性较差，限制了其大规模生产的应用(Kuchurov,I.V.；Fomenkov,I.V.；Zlotin,S.G.；Tartakovsky,V.A.MendeleevCommun.,2012,22,67)。

众所周知，有机膦也是一类重要的化合物，其不仅广泛的存在于多种天然产物及药物分子中，而且在阻燃剂的合成、农用化学品、有机光电材料等多种生产生活领域中都有非常广泛的应用。

发明内容

本发明的目的之一是提供一种具有通式(I)的β-磷酰化的硝酸酯化合物。

一种通式(I)所示的β-磷酰化的硝酸酯化合物，

其中R₁、R₂、R₃的选择采取以下方案之一：

(1)R₁为C1-C4的烷基、氢、氟、氯、溴、碘、氰基、三氟甲基、乙酰氧基、苯基中的任意一种时，R₂、R₃都为氢；

(2)R₂为C1-C4的烷基、氢、氟、氯、溴、碘、氰基、三氟甲基、乙酰氧基、苯基中的任

意一种时，R₁、R₃都为氢；

(3)R₃为C1-C4的烷基、氢、氟、氯、溴、碘、氰基、三氟甲基、乙酰氧基、苯基中的任

意一种时，R₁、R₂都为氢。