[发明专利]一种2-（4-联苯基）氨基-9，9-二甲基芴的制备方法

说明书

本发明属于有机合成领域，提供了一种新型液晶材料2‑（4‑联苯基）氨基‑9，9‑二甲基芴的制备方法，其特征在于，以芴为原料，和碘甲烷经甲基化反应得到9，9‑二甲基芴，与硝酸发生硝化反应得到2‑硝基‑9，9‑二甲基芴，水合肼还原得到2‑氨基‑9，9‑二甲基芴，再与溴代联苯反应得到2‑（4‑联苯基）氨基‑9，9‑二甲基芴，其结构经¹H‑NMＲ、¹³C‑NMＲ、IR和MS表征,2‑（4‑联苯基）氨基‑9，9‑二甲基芴具有较好的热稳定性和较高的玻璃化温度，适用有机电致发光器件中空穴传输材料。

技术领域

本发明属于有机合成领域，具体涉及一种新型液晶材料2-（4-联苯基）氨基-9，9-二甲基芴的制备方法。

背景技术

本发明涉及一种新型的液晶材料2-（4-联苯基）氨基-9，9-二甲基芴( 1 )的制备方法。作为一种新型含芴的芳香胺类空穴传输材料，2-（4-联苯基）氨基-9，9-二甲基芴具有较高的热稳定性和玻璃化温度;在 380 nm 波长激发下，2-（4-联苯基）氨基-9，9-二甲基芴的最大发射波长在 448 nm; 2-（4-联苯基）氨基-9，9-二甲基芴的紫外吸收范围变宽，吸收强度变大，荧光发射光谱红移，属于蓝光范围，可以应用于 OLED 空穴传输材料和蓝光材料。

芳香胺类化合物具有空穴迁移率高、电化学性能和主体发光性能等优异特点，已作为空穴传输材料被广泛研究和应用。其中苯胺结构的材料由于氮原子具有较强的给电子能力，能够在电场作用下形成胺离子自由基，表现出空穴迁移性; 苯胺基团的非共平面空间结构能够增强其荧光效率和色纯度，满足蓝色电致发光材料的要求; 且能阻止双键氧化，有利于器件的稳定性。因此，苯胺类有机电致发光材料成为该领域的研究热点之一。

有机电致发光材料经过了几十年的发展，已经取得了长足进展。材料的亮度、稳定性以及发光效率都得到了很大的提高，一些基色材料已经达到或者接近商业化开发的程度，并已经有一些小尺寸的器件投放到了市场。但是蓝光材料仍没有达到真正可商业化开发应用的地步，就芴类有机电致发光材料而言，今后的研究重点仍集中在提高材料发光的饱和色纯度、色稳定性、发光效率、材料对载流子的传输能力以及降低材料驱动电压和延长器件寿命等方面;就方法而言，相信芴类材料结构所赋予的可修饰性与有机金属配合物、纳米技术和支化聚合物以及灵活多变的聚合技术等方法的完美结合，必将会催生出新的性能更佳的芴类有机电致发光材料。

2-（4-联苯基）氨基-9，9-二甲基芴（1）是非常重要的含芴的芳香胺类电致发光材料，其合成工艺与产品质量直接影响产品电致发光材料的各种性能。但在目前的国内这种产品仍没有处于大规模的生产阶段，在工艺合成这一方面仍然有许多不足之处，还有很多需要改进的地方。基于这些因素的考虑，我们在实验过程中通过改变各种合成条件，逐步对合成条件进行优化，得到最优化的合成路线。

发明内容

本发明提供了一种新型液晶材料2-（4-联苯基）氨基-9，9-二甲基芴（1）的制备方法，其特征在于，以芴为原料，和碘甲烷经甲基化反应得到9，9-二甲基芴（2），与硝酸发生硝化反应得到2-硝基-9，9-二甲基芴（3），水合肼还原得到2-氨基-9，9-二甲基芴（4），再与溴代联苯反应得到2-（4-联苯基）氨基-9，9-二甲基芴（1），其 结 构 经¹H-NMＲ、¹³C-NMＲ、IR和MS 表征。2-（4-联苯基）氨基-9，9-二甲基芴具有较好的热稳定性和较高的玻璃化温度，适用有机电致发光器件中空穴传输材料。

本发明具体的制备方法包括如下步骤：

步骤1：将芴和碘甲烷，以四氢呋喃为溶剂室温反应2~6小时，发生甲基化反应，降温，加入水水解，过滤，乙醇重结晶，得到中间体9，9-二甲基芴（2），收率为80%以上，产品纯度超过99.0%。