[发明专利]一种草胺磷的制备方法

权利要求书

1.一种草胺磷的制备方法，其特征在于按照下述步骤进行：

A将甲基亚膦酸二乙酯与卤族乙醛缩二烷基或芳香基溶于有机溶剂中，在回流条件下进

R₁＝Me,Et,Ph；

B将步骤A所得的式一所示的2，2-(烷基或芳香基)甲基膦酸乙酯溶于有机溶剂中，经酸水解后，得式ii所示的甲基膦酸乙酯乙醛；

C将步骤B得到的甲基膦酸乙酯乙醛，在催化碱条件下，与2-硝基乙酸烷基或芳香基酯反应得到iii所示的(E)烷基或芳香基-4-(乙氧基甲基磷酰基)]-2-硝基丁酯；

R₂＝Me,Et,Ph

D将步骤C得到的(E)烷基或芳香基-4-(乙氧基甲基磷酰基)]-2-硝基丁酯溶于有机溶剂中，其经还原为式iv所示的得到4-氨基-(乙氧基甲基磷酸)-丁酸烷基或芳香基酯；

R₂＝Me,Et,Ph

E将步骤D得到的4-氨基-(乙氧基甲基磷酸)-丁酸烷基或芳香基酯溶于水中，其经酸碱水解为式v所示的得到最终产物草胺磷。

2.根据权利要求1所述的一种草胺磷的制备方法，其特征在于其中步骤B中，加入碱性试剂为氢氧化氨，氯化铵，氟化铵，溴化铵，氢氧化钠，氢氧化钾，氢氧化锂，碳酸钾，碳酸钠，磷酸钾，磷酸钠或氢化钠，其酸性试剂为盐酸，硫酸，磷酸，硝酸，硼酸，4-苯甲基硫酸或甲基硫酸，碱性试剂或者酸性试剂用量与式ⅰ所示的摩尔比为1～2：1，优选为1～1.5：1，进一步优选为1.5～2：1；所使用溶剂与式ⅰ摩尔比为4～5：1，优选为4.0～4.5：1，进一步优选为4.5～5：1。

3.根据权利要求1所述的一种草胺磷的制备方法，其特征在于其中步骤E中，加入碱性试剂为氢氧化氨，氯化铵，氟化铵，溴化铵，氢氧化钠，氢氧化钾，氢氧化锂，碳酸钾，碳酸钠，磷酸钾，磷酸钠或氢化钠，其酸性试剂为盐酸，硫酸，磷酸，硝酸，硼酸，4-苯甲基硫酸或甲基硫酸，碱性试剂或者酸性试剂用量与式iv所示的摩尔比为1～2：1，优选为1～1.5：1，进一步优选为1.5～2：1；所使用溶剂与式iv摩尔比为4～5：1，优选为4.0～4.5：1，进一步优选为4.5～5：1。

4.根据权利要求1所述的一种草胺磷的制备方法，其特征在于步骤C中，加入碱为哌啶，吗啉，哌嗪，其用量与式ii所示的2-硝基乙酸烷基或芳香基酯的摩尔比为0.05～0.1：1，优选为0.05～0.08：1，进一步优选为0.08～0.1：1；所使用溶剂与式ii所示的2-硝基乙酸烷基或芳香基酯的摩尔比为为4～5：1，优选为4.0～4.5：1，进一步优选为4.5～5：1。

5.根据权利要求1所述的一种草胺磷的制备方法，其特征在于步骤D中，步骤D中，所加入还原剂为氢化锂铝，硼氢化钠，硼氢化钾或氰基硼氢化钠，还原剂的用量与步骤C得到的(E)烷基或芳香基-4-(乙氧基甲基磷酰基)]-2-硝基丁酯的摩尔比为2.05～2.2：1，优选为2.05～2.1：1，进一步优选为2.15～2.2：1；所使用溶剂与步骤C得到的(E)烷基或芳香基-4-(乙氧基甲基磷酰基)]-2-硝基丁酯的摩尔比为4～5：1，优选为4.0～4.5：1，进一步优选为4.5～5：1。

6.根据权利要求1所述的一种草胺磷的制备方法，其特征在于所述2，2-(烷基或芳香基)甲基膦酸乙酯过程为将甲基亚膦酸二乙酯与卤族乙醛缩二烷基或芳香基反应的具体过程为向俩种试剂中加入有机溶剂，升温至80～100℃，整个滴加过程中保持反应温度为80～100度，继续反应24～48h，所得的反应溶液经减压蒸馏除去溶剂后，得到式i所示的2，2-(烷基或芳香基)甲基膦酸乙酯。

7.根据权利要求1所述的一种草胺磷的制备方法，其特征在于所述甲基膦酸乙酯乙醛过程为将2，2-(烷基或芳香基)甲基膦酸乙酯溶于有机溶液中，降温至0～5℃后，向其中加入酸溶液，整个过程中保持反应温度为0～5液，滴加完毕后升温至20～35℃，继续反应12～24h，所得的反应溶液经减压蒸馏除去溶剂后，得到式ii所示的甲基膦酸乙酯乙醛。