[发明专利]手性铜复合物及其制备方法、手性不饱和β-硝基α-羟基酯的制备方法在审
申请号: | 201711164690.4 | 申请日: | 2017-11-21 |
公开(公告)号: | CN109810125A | 公开(公告)日: | 2019-05-28 |
发明(设计)人: | 汪志勇;李亚男 | 申请(专利权)人: | 中国科学技术大学 |
主分类号: | C07F1/08 | 分类号: | C07F1/08;C07D207/08;C07C201/12;C07C205/53;C07C205/50;C07C205/56;C07D333/24;B01J31/22 |
代理公司: | 北京集佳知识产权代理有限公司 11227 | 代理人: | 张雪娇;赵青朵 |
地址: | 230026 安*** | 国省代码: | 安徽;34 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 复合物 手性铜 取代苯基 构型 制备 碱金属碳酸盐 烷基 对映选择性 催化体系 目标产物 硝基烷烃 不饱和 不对称 氟烷基 高产率 可调性 酮酯类 烷氧基 羟基酯 苯基 配体 手性 铜盐 硝基 催化 | ||
1.一种手性铜复合物,其特征在于,所述手性铜复合物由铜盐、碱金属碳酸盐与配体L1或配体L2形成;
其中,所述Ar1与Ar2各自独立地选自苯基或取代苯基;所述取代苯基中的取代基选自C1~C5的烷基、C1~C5的烷氧基与C1~C5的氟烷基中的一种或多种。
2.根据权利要求1所述的手性铜复合物,其特征在于,所述铜盐选自三氟甲磺酸铜、溴化铜与醋酸铜中的一种或多种;所述碱金属碳酸盐选自碳酸钠、碳酸钾与碳酸铯中的一种或多种。
3.根据权利要求1所述的手性铜复合物,其特征在于,所述配体L1或配体L2选自式(L-1)~式(L-8)中的一种或多种:
4.根据权利要求1所述的手性铜复合物,其特征在于,所述铜盐、碱金属碳酸盐与配体L1或配体L2的摩尔比为1:1:1。
5.一种手性铜复合物的制备方法,其特征在于,包括:将铜盐、碱金属碳酸盐与配体L1或配体L2在溶剂中混合反应,得到手性铜复合物。
6.根据权利要求5所述的制备方法,其特征在于,所述溶剂选自水、甲苯、乙酸乙酯、氯仿、四氢呋喃与甲基叔丁基醚中的一种或多种。
7.根据权利要求5所述的制备方法,其特征在于,还加入酸性添加剂;所述添加剂选自氟代醇和/或取代苯酚;所述取代苯酚中的取代基为卤素或C1~C5的烷基;所述酸性添加剂与铜盐的摩尔比为(1~10):1。
8.根据权利要求5所述的制备方法,其特征在于,还加入表面活性剂;所述表面活性剂选自四正丁基六氟磷酸铵、四乙基高氯酸铵、四正丁基高氯酸铵、四正丁基溴化铵、四乙基溴化铵、四乙基碘化铵、聚乙烯吡咯烷酮、十二烷基硫酸钠与十二烷基磺酸钠中的一种或多种;所述表面活性剂与铜盐的摩尔比为(1~10):1。
9.一种手性不饱和β-硝基α-羟基酯的制备方法,其特征在于,包括:
将权利要求1~4任意一项所述的手性铜复合物或权利要求5~6任意一项所制备的手性铜复合物、式(I)所示的化合物与硝基烷烃或硝基烷基酯在溶剂中混合反应,得到手性不饱和β-硝基α-羟基酯;
其中,所述R1选自苯基、取代苯基、杂环基、环烷基或取代烯基;所述取代苯基中的取代基选自硝基、卤素、C1~C5的烷基与C1~C5的烷氧基中的一种或多种;所述取代烯基中的取代基为苯基;所述R2选自C1~C5的烷基或取代的C1~C5的烷基;所述取代的C1~C5的烷基中的取代基为苯基。
10.根据权利要求9所述的制备方法,其特征在于,所述式(I)所示的化合物与手性铜复合物的摩尔比为(5~20):1。
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