[发明专利]一种双核占吨桥连胺基-吡啶镍催化剂及其制备方法和应用有效
申请号: | 201711155478.1 | 申请日: | 2017-11-20 |
公开(公告)号: | CN107899614B | 公开(公告)日: | 2020-05-26 |
发明(设计)人: | 李为民;戎春勇;孙进龙;王福周;陈昶乐 | 申请(专利权)人: | 常州大学 |
主分类号: | B01J31/22 | 分类号: | B01J31/22;C07C2/22;C07F15/04;C07C11/02;C08F10/02;C08F4/80;C10L1/16;C10L10/14 |
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地址: | 213164 *** | 国省代码: | 江苏;32 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 双核占吨桥连 胺基 吡啶 催化剂 及其 制备 方法 应用 | ||
1.一种双核占吨桥连胺基-吡啶镍催化剂,其特征在于:所述催化剂为式(Ⅰ)所示的结构:
其中,R是独立的甲基或者异丙基。
2.一种如权利要求1所述的双核占吨桥连胺基-吡啶镍催化剂的制备方法,其特征在于:所述催化剂的制备方法步骤如下:
(1)将摩尔比为3-4:10的硼酸化合物A与苯胺化合物B在有机溶剂中混合,加入Pd(dba)2和三苯基膦室温下搅拌反应12h-24h,形成双胺化合物C,其中Pd(dba)2和三苯基膦的加入量分别为硼酸化合物A的质量的20%和10%;
其中,R是独立的甲基或者异丙基;
(2)将摩尔比为1:6-7的双胺化合物C与醛化合物D在有机酸催化下,在有机溶剂中加热回流反应12h-24h,形成配体E:
其中,R是独立的甲基或者异丙基;
(3)将摩尔比为1:6的配体E与三甲基铝在有机酸催化下,在有机溶剂中加热回流反应5h-10h,形成配体F:
其中,R是独立的甲基或者异丙基;
(4)室温下将摩尔比为1:2的配体F与(DME)NiBr2化合物在有机溶剂中反应,得到式(Ⅰ)所示结构的催化剂,其中,DME=1,2-二甲氧基乙烷:
其中,R是独立的甲基或者异丙基。
3.如权利要求2所述的双核占吨桥连胺基-吡啶镍催化剂的制备方法,其特征在于:步骤(2)与(3)所述有机酸为甲酸、乙酸、对甲基苯磺酸或樟脑磺酸。
4.如权利要求2所述的双核占吨桥连胺基-吡啶镍催化剂的制备方法,其特征在于:步骤(1)-步骤(4)所述有机溶剂为甲苯、二甲苯、氯苯、四氢呋喃、二氯甲烷、乙醇中的一种或多种。
5.一种如权利要求2所述方法制备的双核占吨桥连胺基-吡啶镍催化剂的应用,其特征在于:所述催化剂用于催化乙烯低聚制备高支化度聚乙烯。
6.如权利要求5所述的双核占吨桥连胺基-吡啶镍催化剂的应用,其特征在于:所述催化剂用于催化乙烯低聚制备高支化度聚乙烯的方法为:在无水无氧条件下,向厚壁耐压玻璃容器中加入助催化剂甲基铝氧烷和芳烃溶剂并搅拌,将厚壁耐压玻璃容器与乙烯管线连接,将溶液脱气,加热,通入乙烯气体,并将溶解在CH2Cl2中的式(Ⅰ)镍配合物催化剂注入聚合体系中,在快速搅拌下反应,反应结束后,泄压并在酸化的甲醇中终止,制得聚乙烯。
7.如权利要求6所述的双核占吨桥连胺基-吡啶镍催化剂的应用,其特征在于:所述反应温度为0-80℃;所述反应时间为0.5-2h;所述乙烯压力为1-5atm。
8.如权利要求6所述的双核占吨桥连胺基-吡啶镍催化剂的应用,其特征在于:所述制得的聚乙烯分子量为1000~4000,支化度大于80,用作柴油降凝剂。
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