[发明专利]氧化还原诱导pH响应型甲基丙烯酸酯类含氟单体与合成方法和应用

权利要求书

1.一种氧化还原诱导pH响应型甲基丙烯酸酯类含氟单体，其特征在于具有如下结构通式：

其中，a＝1-17,b＝1-10,c＝1-10,d＝1-10，a，b，c，d是各自独立的整数。

2.权利要求1所述的氧化还原诱导pH响应型甲基丙烯酸酯类含氟单体的合成方法，其特征在于包括以下的步骤：

1)以有机碱为缚酸剂，含有伯胺端基的甲基丙烯酸酯单体与2,4-二硝基苯磺酰氯在无水四氢呋喃中反应，得到磺酰胺单体；

2)以偶氮二甲酸二乙酯和三苯基膦(Ph₃P)为催化剂，步骤1)中所得磺酰胺单体与氟醇(R-OH)发生光延反应，经分离纯化得到目标单体，具体合成路线如下所示：

3.根据权利要求2所述的合成方法，其特征在于步骤1)中甲基丙烯酸酯单体与2,4-二硝基苯磺酰氯的摩尔比为1:1-1:3；步骤2)中磺酰胺单体与氟醇的摩尔比为1:1-1:5。

4.根据权利要求2所述的合成方法，其特征在于，步骤1)中所述的有机碱是三乙胺、三丙胺、二异丙基乙胺、吡啶、N-甲基吗啉。

5.根据权利要求2中所述的合成方法，其特征在于步骤1)中反应温度为10～70℃；反应时间为4～20h。

6.根据权利要求2所述的合成方法，其特征在于步骤2)中所述的分离纯化采用如下步骤：反应结束后将反应液于25℃，100MPa 下减压蒸馏除去溶剂,再进行柱层析分离,以V_乙酸乙酯/V_石油醚＝1:3的乙酸乙酯/石油醚混合液为洗脱剂，收集含目标化合物的洗脱液，蒸除溶剂后，即得产物。

7.权利要求1所述氧化还原诱导pH响应型甲基丙烯酸酯类含氟单体用于制作¹⁹F MRI探针的应用。