[发明专利]球状介孔分子筛材料及其制备方法和催化剂及其制备方法和应用及丙烷脱氢制丙烯的方法在审
| 申请号: | 201711068997.4 | 申请日: | 2017-11-03 |
| 公开(公告)号: | CN109748294A | 公开(公告)日: | 2019-05-14 |
| 发明(设计)人: | 亢宇;刘红梅;张明森 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司北京化工研究院 |
| 主分类号: | C01B39/48 | 分类号: | C01B39/48;B01J29/03;B01J35/10;B01J35/08;C07C5/333;C07C11/06 |
| 代理公司: | 北京润平知识产权代理有限公司 11283 | 代理人: | 王崇;李婉婉 |
| 地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 介孔分子筛材料 制备 非离子表面活性剂 制备方法和应用 介孔材料原粉 丙烷脱氢 丙烯 模板剂 催化剂 十六烷基三甲基溴化铵 聚乙二醇辛基苯基醚 负载型催化剂 催化剂领域 工业硅酸钠 混合接触 溶液条件 脱模板剂 硅源 晶化 酸剂 洗涤 合成 | ||
1.一种制备球状介孔分子筛材料的方法,其特征在于,所述方法包括:
(a)在溶液条件下,将模板剂、非离子表面活性剂、酸剂和工业硅酸钠进行混合接触以得到溶液A,其中,所述模板剂为十六烷基三甲基溴化铵,所述非离子表面活性剂为聚乙二醇辛基苯基醚;
(b)将所述溶液A进行依次进行晶化、洗涤和干燥,得到介孔材料原粉;
(c)将所述介孔材料原粉进行脱模板剂处理,得到球状介孔分子筛材料。
2.根据权利要求1所述的方法,其中,在步骤(a)中,所述混合接触的条件包括:温度为25-60℃,时间为0.1-48h;
优选地,所述模板剂、所述非离子表面活性剂和所述工业硅酸钠用量的摩尔比为0.1-0.6:0.1-0.5:1;
优选地,在步骤(b)中,所述晶化的条件包括:温度为90-180℃,时间为4-40h;
优选地,在步骤(c)中,所述脱模板剂处理的过程包括:在300-800℃下,将所述介孔材料原粉煅烧5-40h。
3.由权利要求1或2所述的方法制备的球状介孔分子筛材料。
4.根据权利要求3所述的球状介孔分子筛材料,其中,所述球状介孔分子筛材料的孔体积为0.5-1.5mL/g,比表面积为1000-1500m2/g,最可几孔径为1-2.5nm,平均粒径为1-20μm。
5.根据权利要求4所述的球状介孔分子筛材料,其中,所述球状介孔分子筛材料的孔体积为0.5-0.8mL/g,比表面积为1200-1400m2/g,平均孔径为1.5-2nm,粒径为4-15μm。
6.一种催化剂,该催化剂中含有载体和负载在所述载体上的Pt组分、Sn组分和Na组分,其特征在于,所述载体为权利要求3-5中任意一项所述的球状介孔分子筛材料。
7.根据权利要求6所述的催化剂,其中,以所述催化剂的总重量为基准,所述载体的含量为97.5-99.3重量%,所述Pt组分以Pt元素计的含量为0.2-0.5重量%,所述Sn组分以Sn元素计的含量为0.2-1.2重量%,所述Na组分以Na元素计的含量为0.3-0.8重量%。
8.一种制备权利要求6或7所述的催化剂的方法,该方法包括:将载体依次进行热活化处理、浸渍处理、去除溶剂处理、干燥和焙烧,使所述载体上负载Pt组分、Sn组分和Na组分,其特征在于,所述载体为权利要求3-5中任意一项所述的球状介孔分子筛材料。
9.由权利要求8所述的方法制备的催化剂。
10.权利要求6、7和9中任意一项所述的催化剂在催化丙烷脱氢中的应用。
11.一种丙烷脱氢制丙烯的方法,该方法包括:在催化剂和氢气的存在下,将丙烷进行脱氢反应,其特征在于,所述催化剂为权利要求6、7和9中任意一项所述的催化剂。
12.根据权利要求11所述的方法,其中,丙烷的用量与氢气的用量的摩尔比为0.5-1.5:1;
优选地,所述脱氢反应的条件包括:反应温度为600-650℃,反应压力为0.05-0.2MPa,反应时间为40-60h,丙烷质量空速为2-5h-1。
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