[发明专利]一种具有光和pH双重响应性的两嵌段共聚物及其制备方法

权利要求书

1.一种具有光和pH双重响应性的两嵌段共聚物，其特征在于：两嵌段中的一段为电中性的聚乙二醇，两嵌段中的另外一段为具有pH响应性的聚2-(二异丙基氨基)甲基丙烯酸乙酯或2-(二异丙基氨基)甲基丙烯酸乙酯与2-(二甲基氨基)甲基丙烯乙酯的共聚物或2-(二异丙基氨基)甲基丙烯酸乙酯2-(二乙基氨基)甲基丙烯乙酯的共聚物，两嵌段通过紫外光照可断裂的邻硝基苄酯基团连接，其结构如下图所示：

所述两嵌段共聚物在中性pH水溶液中可以形成胶束，粒径为30～50nm，胶束的聚乙二醇壳在365nm的紫外光照下脱去，胶束的核在pH为6.3～6.6时发生解离。

2.根据权利要求1所述的一种具有光和pH双重响应性的两嵌段共聚物，其制备方法包括如下步骤：

步骤a)端羧基聚乙二醇的制备：以二氯甲烷为溶剂，2当量的三乙胺为缚酸剂，1当量的聚乙二醇单甲醚与2当量的丁二酸酐于室温下反应24h。反应结束后对反应液进行旋蒸浓缩，并在乙醚中沉淀三次，真空干燥后得到端羧基聚乙二醇；

步骤b)邻硝基苄酯端基改性聚乙二醇的制备：以二氯甲烷与四氢呋喃的混合溶液作为反应溶剂，5当量的N,N-二环己基亚胺为脱水剂，1当量的4-二甲氨基吡啶作催化剂，将1当量的端羧基聚乙二醇与3当量的2-硝基-1,3苄二醇在室温下进行反应24h。反应结束后对反应液旋蒸进行浓缩，并在乙醚中沉淀三次，真空干燥后得到邻硝基苄酯端基改性聚乙二醇；

步骤c)ATRP大分子引发剂的制备：以二氯甲烷为溶剂，1当量的三乙胺为缚酸剂，1当量的邻硝基苄酯端基改性聚乙二醇与2当量的2-溴异丁酰溴于室温下反应24h。反应结束后对反应液进行旋蒸浓缩，并在乙醚中沉淀三次，真空干燥后得到ATRP大分子引发剂；

步骤d)光和pH双重响应性的两嵌段共聚物的制备：以异丙醇和N,N-二甲基甲酰胺的混合溶液为溶剂，取1当量的ATRP大分子引发剂为引发剂，1当量的溴化亚铜为催化剂，1当量的N,N,N',N,'N”-五甲基二亚乙基三胺(PMDETA)为配体，40℃下引发30～100当量的2-(二异丙基氨基)甲基丙烯酸乙酯单体或2-(二异丙基氨基)甲基丙烯酸乙酯与2-(二甲基氨基)甲基丙烯乙酯混合单体或2-(二异丙基氨基)甲基丙烯酸乙酯与2-(二乙基氨基)甲基丙烯乙酯混合单体聚合反应12～24h。反应结束后对反应液进行透析，冷冻干燥后得到光和pH双重响应性的两嵌段共聚物。