[发明专利]苯甲酰乙酸乙酯的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种苯甲酰乙酸乙酯的制备方法，特别涉及一种高效绿色的制备方法。

背景技术

苯甲酰乙酸乙酯是一种重要的化工原料中间体，现在主流的制备方法是以苯甲酰氯和乙酰乙酸乙酯为原料，在碱性水溶液中发生反应，再在氯化铵的水溶液中水解得到苯甲酰乙酸乙酯。但是这条合成路线收率低，且有大量高盐废水产生，危害环境，导致成本较高，在如今环保严厉的大环境下，这条合成路线已经显示出它的落后性。

在《山东化工》，1999，8-10中，王钦军等公开了一种苯甲酰乙酸乙酯的合成方法，其同样采用在氯化铵的水溶液中进行水解得到苯甲酰乙酸乙酯的步骤，并且，产品收率只有60％左右，且反应步骤复杂，每吨产品产出废水约5吨，这大大增加了对环境的压力和处理成本。CN 104387359也涉及到苯甲酰乙酸乙酯的合成，其苯甲酰乙酸乙酯的收率也仅有80％，同样也产生大量废水。

因此，开发一种高效绿色的苯甲酰乙酸乙酯的制备方法，是本领域技术人员需要解决的问题。

发明内容

本发明的目的在于提供一种苯甲酰乙酸乙酯的高效绿色制备方法。

本发明的苯甲酰乙酸乙酯的高效绿色制备方法，其合成路线及反应机理如下：

根据本发明的苯甲酰乙酸乙酯的制备方法，包括以下步骤：

步骤(1)：在非质子溶剂中，加入弱无机碱，缓慢加入乙酰乙酸乙酯，然后滴加苯甲酰氯进行反应；步骤(2)：加入强无机碱进行反应，反应结束后，过滤，滤液蒸馏，得苯甲酰乙酸乙酯，回收的溶剂循环使用；其中，在整个反应过程中，不加入水或含水试剂。

优选地，根据本发明的制备方法，在步骤(2)中，升温至60-150℃进行反应，反应结束后冷却至室温过滤。

优选地，根据本发明的苯甲酰乙酸乙酯的制备方法，其中，步骤(1)中的弱无机碱选自氧化钙、氧化镁、碳酸钾、碳酸氢钾、碳酸钠、碳酸氢钠。

优选地，根据本发明的苯甲酰乙酸乙酯的制备方法，其中，步骤(2)中的强无机碱选自氢氧化钠、氢氧化钙、氢氧化钾。

优选地，根据本发明的制备方法包括以下步骤：

步骤(1)：往反应釜中依次加入非质子溶剂、弱无机碱，控制温度为0～30℃，在搅拌下，缓慢加入乙酰乙酸乙酯，然后滴加苯甲酰氯，滴加完毕后，升温到30～60℃继续反应；步骤(2)：往反应釜中加入强无机碱，升温到60～150℃，搅拌反应，反应结束后，冷却至室温，过滤，滤液蒸馏，得苯甲酰乙酸乙酯，回收的溶剂循环使用。

优选地，根据本发明的制备方法包括以下步骤：

步骤(1)：往反应釜中依次加入非质子溶剂、弱无机碱，控制温度为0～30℃，缓慢加入乙酰乙酸乙酯，搅拌10～30min，然后经2-4小时滴加苯甲酰氯，滴加完毕后，升温到 30～60℃，继续搅拌反应2～24h；步骤(2)：往反应釜中加入强无机碱，升温到60～150℃，搅拌反应2～24h，然后冷却至室温，过滤，滤液蒸馏，得苯甲酰乙酸乙酯，回收的溶剂循环使用。

优选地，在根据本发明的制备方法中，所述非质子溶剂为三氯甲烷、二氯甲烷、甲苯、二甲苯中的一种或几种。

优选地，在根据本发明的制备方法中，苯甲酰氯和乙酰乙酸乙酯的摩尔比为1:1～1.5。

优选地，在根据本发明的制备方法中，苯甲酰氯和弱无机碱的摩尔比为1:1～2。

优选地，在根据本发明的制备方法中，苯甲酰氯和强无机碱的摩尔比为1:0.1～0.5。

优选地，在根据本发明的制备方法中，苯甲酰氯和非质子溶剂的摩尔比为1:2～200。

技术效果

本发明的制备方法在非质子溶剂中在无机碱的催化下反应，整个反应过程不加入水或含水试剂如氯化铵水溶液，利用本方法自身先前反应生成的水在碱性条件下升温进行后续反应，合成路线简单，反应高效，后处理方便，反应溶剂循环使用，无废水和废气，只有少量废渣产生，对环境危害小，绿色环保；另外，本发明的制备方法反应转化率高，可重复性强，所得最终产品纯度达到94％以上，收率达到99％以上；另一方面，本发明的制备方法成本低，所用的催化剂都是低廉的无机碱；对设备要求低，易于工业化。

附图说明：

图1是实施例1得到的苯甲酰乙酸乙酯的液相谱图。

图2是实施例3得到的苯甲酰乙酸乙酯的液相谱图。

图3是实施例4得到的苯甲酰乙酸乙酯的液相谱图。

图4是实施例5得到的苯甲酰乙酸乙酯的液相谱图。