[发明专利]一种Er、Zr金属离子混合掺杂三元正极材料及其制备方法有效
| 申请号: | 201710979691.8 | 申请日: | 2017-10-19 | 
| 公开(公告)号: | CN107732234B | 公开(公告)日: | 2020-03-10 | 
| 发明(设计)人: | 徐世国;李伟;刘钰;许国干;张玉军;张文艳 | 申请(专利权)人: | 格林美(无锡)能源材料有限公司;格林美股份有限公司 | 
| 主分类号: | H01M4/525 | 分类号: | H01M4/525 | 
| 代理公司: | 北京双收知识产权代理有限公司 11241 | 代理人: | 曾晓芒 | 
| 地址: | 214142 江苏省*** | 国省代码: | 江苏;32 | 
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 一种 er zr 金属 离子 混合 掺杂 三元 正极 材料 及其 制备 方法 | ||
本发明适用于锂电池技术领域,提供一种Er、Zr金属离子混合掺杂三元正极材料的制备方法,包括预烧结步骤、配置掺杂元素溶液步骤、混料步骤、水热步骤、干燥步骤、烧结步骤。本发明采用预烧方法,将NCA前驱体预烧成多孔蜂窝状的类球形的预烧前驱体,然后将Er、Zr源按比例配置成溶液,与预烧前驱体在水系条件下混合后,Er、Zr溶液通过蜂窝状的孔洞有效的导入到正极材料基材内部中,再补锂,在水热、高温高压下,熔融Er、Zr源、基材以及锂源,使得充分有效反应,最后高温烧结,使得成品结晶,得到混合掺杂型镍钴铝酸锂正极材料;Zr4+可以减少阳离子混排,Er3+可以减少极化,增强电化学性能,因此Er3+/Zr4+在充电过程不发生电化学反应,不发生价态变化,可以起到稳定晶型结构的作用。
技术领域
本发明属于锂电池正极材料技术领域,尤其涉及一种Er、Zr金属离子混合掺杂三元正极材料及其制备方法。
背景技术
镍钴铝酸锂三元正极材料由于具有较高的能量密度,被广泛的运用于IT产品以及新能源汽车领域。但单纯的镍钴铝酸锂(LNCA)由于结构稳定性较差,而且镍钴铝酸锂有着较高的镍含量,容易发生阳离子混排,Ni2+、Li+互相占位,阻碍Li+传输和破坏材料晶体结构,并且Li+传在晶界之间的传达能力较差,导致材料的循环寿命和容量造成极大的危害。
发明内容
鉴于上述问题,本发明的目的在于提供一种,旨在解决现有。
一方面,所述Er、Zr金属离子混合掺杂三元正极材料的制备方法包括下述步骤:
S1、预烧结步骤:称取镍钴铝酸锂前驱体,并喷撒高纯水混合均匀,转入烧结炉进行预烧结;
S2、配置掺杂元素溶液步骤:选取一定质量比例的Er源和Zr源加入去离子水中进行搅拌,搅拌同时进行超声,得到Er与Zr的混合溶液;
S3、混料步骤:称取预烧结后的前驱体,加入锂源,随后加入去离子水进行混合搅拌,搅拌同时进行超声,在搅拌超声过程中,滴加配置好的Er与Zr的混合溶液,得到混料溶液;
S4、水热步骤:将所述混料溶液加入至水热反应釜内,然后置于烘干箱中加热,设置水热反应温度与反应时间;
S5、干燥步骤:将水热后的物料进行干燥;
S6、烧结步骤:将干燥后的物料样品投入到烧结窑中,设置烧结温度和烧结时间,通入一定流量的气体,烧结完成后得到的样品,经过过筛除铁得到Er、Zr金属离子混合掺杂型镍钴铝酸锂正极材料。
另一方面,所述Er、Zr金属离子混合掺杂三元正极材料由上述方法制备得到,其形貌为类球形状,其成分化学式用LiNi(1-x-y-z)CoxAlyErzZrzO2表示,0≤x≤0.15,0≤y≤0.05,0.001≤z≤0.005。
本发明的有益效果是:本发明制备镍钴铝酸锂材料时,首先采用预烧方法,将NCA前驱体预烧成多孔蜂窝状的类球形的预烧前驱体,然后将Er、Zr源按比例配置成溶液,与预烧前驱体在水系条件下混合后,Er、Zr溶液通过蜂窝状的孔洞有效的导入到正极材料基材内部中,再补锂,在水热、高温高压下,熔融Er、Zr源、基材以及锂源,使得充分有效反应,最后高温烧结,使得成品结晶,得到混合掺杂型镍钴铝酸锂正极材料;Zr4+可以减少阳离子混排,Er3+可以减少极化,增强电化学性能,因此Er3+/Zr4+在充电过程不发生电化学反应,不发生价态变化,可以起到稳定晶型结构的作用。
附图说明
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