[发明专利]负载贵金属纳米粒子的金属有机骨架及制备方法和应用

权利要求书

1.一种负载两种或两种以上贵金属纳米粒子的金属有机骨架复合材料的制备方法，其包含下述步骤：

(1)将含有有机金属配体、金属离子和一种或两种以上第一贵金属纳米粒子的原料混合，所述金属离子至少包含一种锆离子；然后放入反应釜或微波炉中进行反应，得到负载一种或两种以上第一贵金属纳米粒子的金属有机骨架；

(2)将步骤(1)负载第一贵金属纳米粒子的金属有机骨架、第二贵金属纳米粒子的前驱体溶液及还原剂混合，得到负载两种或两种以上贵金属纳米粒子的金属有机骨架复合材料。

2.一种负载两种或两种以上贵金属纳米粒子的金属有机骨架复合材料，其通过在负载有一种或两种以上第一贵金属纳米粒子的金属有机骨架中负载第二贵金属纳米粒子得到，其中，所述负载有一种或两种以上第一贵金属纳米粒子的金属有机骨架通过在有机金属配体和金属离子复合成的金属有机骨架上负载一种或两种以上第一贵金属纳米粒子得到，并且所述金属离子至少包含一种锆离子。

3.根据权利要求1所述的制备方法或权利要求2所述的复合材料，其中，所述金属有机配体选自于含氮杂环有机配体、含羧基有机配体或含氮杂环和羧基混合配体中的一种，优选的，所述含羧基有机配体为含芳香基的羧酸。

4.根据权利要求3所述的制备方法或权利要求2所述的复合材料，其中，所述金属有机配体选自于对苯二甲酸、均苯三甲酸、吡啶、咪唑或哌嗪中的一种。

5.根据权利要求1或3所述的制备方法或权利要求2所述的复合材料，其中，所述第一贵金属纳米粒子或者所述第二贵金属纳米粒子选自于纳米金、纳米铂或纳米银中的一种或两种以上。

6.根据权利要求1或3-5任一项所述的制备方法或权利要求2所述的复合材料，其中，所述金属有机配体与金属离子的摩尔比为0.1-5：1，优选为0.8-1.1:1。

7.根据权利要求1或3-6任一项所述的制备方法或权利要求2所述的复合材料，其中，所述金属离子选自于碱土元素或过渡元素或两性元素中的一种或两种以上。

8.根据权利要求7所述的制备方法或权利要求2所述的复合材料，其中，所述金属离子包含锆离子以及选自于Mg、Ca、Sr、Ba、Se、Cr、Ti、V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Y、Nb、Mo、Te、Ru、Rh、Pd、Ag、Cd、Al、Ga、Ge、In、Sn、Sb、Tl、Pb或Bi中的一种或两种以上的离子。

9.根据权利要求1或3-8任一项所述的制备方法，其中，在步骤(1)中，在反应釜中的反应温度为100-300℃，优选为100-200℃。

10.根据权利要求1或3-9任一项所述的制备方法，其中，在步骤(1)中，在反应釜中的反应时间为5-72小时，优选为24小时。

11.根据权利要求1或3-10任一项所述的制备方法，其中，在步骤(1)中，在微波中的反应功率为500-1500W，优选为1000W。

12.根据权利要求1或3-11任一项所述的制备方法，其中，在步骤(1)中，在微波中的反应时间为6-300min，优选为10min。

13.根据权利要求1或3-12任一项所述的制备方法，其中，在步骤(2)中，所述还原剂选自于硼氢化钠、硫代硫酸钠、乙醇、乙二醇、甲醛、多聚甲醛、甲酸钠、肼或柠檬酸钠中的一种。

14.根据权利要求1或3-13任一项所述的制备方法，其中，在步骤(2)中，所述前驱体溶液选自于氯铂酸、氯金酸或硝酸银中的一种。

15.根据权利要求1或3-14任一项所述的制备方法，其中，在步骤(2)中，所述前驱体溶液和还原剂的质量比为0.1-5：1，优选为1.6-2:1。

16.根据权利要求1或3-15任一项所述的制备方法，其中，在步骤(2)中，将负载有第一贵金属纳米粒子的金属有机骨架、第二贵金属纳米粒子的前驱体溶液及还原剂混合的方法包含下述步骤：

a.将负载有第一贵金属纳米粒子的金属有机骨架浸泡于第二贵金属纳米粒子的前驱体溶液中24-72小时，优选为36-48小时；

b.在步骤a中加入还原剂进行反应，直到变色后停止反应，即得到负载两种或两种以上贵金属纳米粒子的金属有机骨架复合材料。