[发明专利]一种格氏试剂及其制备方法

说明书

本发明公开一种格氏试剂的制备方法，所述格氏试剂原料为：格氏反应活化剂、镁、溶剂、卤代烷或卤代芳烃组成，制备方法为：镁和格氏反应活化剂置于干燥溶器中加入溶剂，升温至溶剂微微回流，滴加卤代烷或卤代芳烃，滴加完毕后，回流，冷却，即得。本发明所述格氏反应活化剂的制备方法为：在反应瓶中，氮气保护下，加入甲苯和干燥镁屑，再加入去氧化层的金属钠，搅拌下加热回流，冷却，制得钠活化的格氏反应活化剂。

技术领域

本发明属于化学领域，具体的涉及一种格氏试剂的制备方法

背景技术

格氏试剂是一类通式为RMgX的试剂，式中R为脂肪烃基或芳香烃基，X为卤素(Cl、Br或I)。通常用卤代烃和金属镁在无水乙醚或四氢呋喃中制取。其性质极为活泼，可与具有活泼氢的化合物(如H2O，ROH，RC≡CH…)、醛、酮、酯、酰卤、腈、环氧乙烷、卤代烷、二氧化碳、三氯化磷、三氯化硼、四氯化硅等反应，为重要的有机合成试剂；广泛应用于医药、农药、液晶等精细化工领域。格氏试剂是共价化合物，镁原子直接与碳相连形成极性共价键，碳为负电性端，因此格氏试剂是极强的路易斯碱，能从水及其它路易斯酸中夺取质子，故格氏试剂不能与水，二氧化碳接触，需格氏试剂的制备和引发的反应需要在无水，隔绝空气条件下进行。格氏试剂一般由卤代烃与镁粉在无水乙醚或四氢呋喃(THF)中反应制得。(卤代苯必须在THF中反应)格氏试剂可与醚或四氢呋喃中的氧原子形成络合物，制备过程必须在绝对无水、无二氧化碳、无乙醇等具有活泼氢的物质(如：水、醇、氨NH3、卤化氢、末端炔等)条件下进行。由于碘代烷价格较高，一般用溴代烷合成。溴代烷是最常用于制备格氏试剂的卤代烃，但由于氯、溴甲烷均为气体，使用不便，一般使用碘甲烷合成碘化甲基镁(CH3MgI)。氯苯在制备格氏试剂时还须控制温度与压力。烯丙型及苯甲基型格氏试剂，合成后会与尚未反应的卤代烃发生偶合，因而需要严格控制温度。目前的格氏试剂制备方法对于反应条件要求比较严格、反应不易控制。

本发明公开了一种格氏反应活化剂的制备方法，该方法为镁与金属钠在甲苯中回流制成活化剂，以其为活化剂，高效、缓和并即时引发后续的格式反应，从而安全、高效制备格氏试剂。

发明内容

本发明公开了一种格氏反应活化剂的制备方法。

本发明还公开了一种格氏试剂及其制备方法。

本发明所述的格氏试剂原料为：格氏反应活化剂、镁、溶剂、卤代烷或卤代芳烃组成。

本发明所述格氏反应活化剂的制备方法为：在反应瓶中，氮气保护下，加入甲苯和干燥镁屑，再加入去氧化层的金属钠，搅拌下加热回流，冷却，制得钠活化的格氏反应活化剂。

优选的本发明所述格氏反应活化剂的制备方法为：在反应瓶中，氮气保护下，加入400-600ml干燥甲苯和50-150g干燥镁屑，再加入0.5-1.5g去氧化层的金属钠，搅拌下加热回流0.5-2小时，冷却，制得钠活化的格氏反应活化剂。

优选的本发明所述格氏反应活化剂的制备方法为：在反应瓶中，氮气保护下，加入500ml干燥甲苯和100g干燥镁屑，再加入1g去氧化层的金属钠，搅拌下加热回流1小时，冷却，制得钠活化的格氏反应活化剂。

本发明所述镁优选为镁屑、镁粉或镁片。

本发明所述镁与活化剂的用量为1摩尔镁：0.1—0.3g格氏反应活化剂。

本发明所述溶剂优选为四氢呋喃、乙醚、四氢呋喃-甲苯。

本发明所述的格氏试剂的制备方法为：镁和格氏反应活化剂置于干燥溶器中加入溶剂，升温至溶剂微微回流，滴加卤代烷或卤代芳烃，滴加完毕后，回流，冷却，即得。