[发明专利]一种新型化合物6;6-二甲基四氢吡喃-2-甲醇及其制备方法

说明书

本发明公开了一种新型化合物6,6‑二甲基四氢吡喃‑2‑甲醇及其制备方法，即利用醇钠法制备得到苄氧乙醇；然后利用swern氧化法将苄氧乙醇氧化为苄氧乙醛；然后将利用格式反应制备的烯丙基三丁基锡与苄氧乙醛反应得到1‑（苄氧基）戊‑4‑烯‑2‑醇；将1‑（苄氧基）戊‑4‑烯‑2‑醇用三甲基氯硅烷和碘化钾催化与丙酮成环制备得到4‑碘‑6,6‑二甲基四氢吡喃‑2‑甲醇，4‑碘‑6,6‑二甲基四氢吡喃‑2‑甲醇氢化脱碘得到目标产物6,6‑二甲基四氢吡喃‑2‑甲醇。本发明提供的制备方法，反应相对温和，产物易处理纯化，适合批量制备，因此发明的6,6‑二甲基四氢吡喃‑2‑甲醇的制备方法有着重要应用价值。

技术领域

本发明属于有机合成技术领域，具体涉及一种新型化合物6,6-二甲基四氢吡喃-2-甲醇及其制备方法。

背景技术

吡喃甲醇类化合物具有非常多样的用途，该结构有很好的药理活性，一些治疗高血压的药物、治疗心血管和神经系统的退化疾病的药物中都含有吡喃甲醇结构或片段，吡喃甲醇还存在于很多天然产物分子中，因而吡喃甲醇衍生物是重要的有机和药物中间体。但是吡喃甲醇类化合物不易合成，一般的制备方法大都是步骤较长，原料昂贵，不易操作且收率不高，这极大限制了吡喃甲醇类化合物的高效制备和应用需求。尤其对四氢吡喃-2-甲醇的种类及合成方法报道甚少，至今尚未发现6,6-二甲基四氢吡喃-2-甲醇的合成方法报道，迄今没有公布6,6-二甲基四氢吡喃-2-甲醇的CAS号码，足见此物质的新颖程度，而对于其合成的研究则更无人问津了，本发明所公开的合成路线简短；所用的制备方法操作简便，是一种适合大批量制备的廉价方法。由于此类化合物是有价值的药物中间体，因此本发明公开的内容具有重要的研究和实用价值，同时也能大大促进其他类似衍生物的制备产生。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是提供一种新型化合物6,6-二甲基四氢吡喃-2-甲醇及其制备办法，反应条件温和，产物易于处理纯化，适合批量制备。

为解决上述技术问题，本发明采用以下技术方案：

一种新型化合物6,6-二甲基四氢吡喃-2-甲醇，所述6,6-二甲基四氢吡喃-2-甲醇的结构式为

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所述的新型化合物6,6-二甲基四氢吡喃-2-甲醇的制备方法，其步骤如下：

（1）将乙二醇加入到四氢呋喃溶液中，加入钠，在50℃的条件下反应0.5h，然后滴加溴化苄，将混合物回流12-14h，经萃取、洗涤、干燥得到苄氧乙醇；

（2）将草酰氯加入到二氯甲烷溶液中，冷却至-50~-60℃，滴加和二甲基亚砜的二氯甲烷溶液，然后滴加苄氧乙醇，0.5h后滴加三乙胺，于-50~-60℃下搅拌1h后经萃取、酸水洗涤、干燥得到苄氧乙醛；

（3）在氮气保护下将镁屑加入到无水乙醚溶液中，然后滴加烯丙基溴，加毕于36~38℃下反应1.5h，然后加入三丁基氧化锡，加毕回流1.5小时，然后经加水淬灭、萃取、洗涤、干燥得到烯丙基三丁基锡；

（4）0℃下，向苄氧乙醛和烯丙基三丁基锡的二氯甲烷溶液中滴加三氟化硼乙醚，然后在室温下反应0.5h，完毕后用碳酸氢钠水溶液调节pH到中性，然后经萃取、盐水洗涤、干燥得到1-（苄氧基）戊-4-烯-2-醇；

（5）将1-（苄氧基）戊-4-烯-2-醇加入到乙腈、丙酮、碘化钠的混合溶液中，然后滴加三甲基氯硅烷，在0~5℃下反应0.5h，然后经萃取、硫代硫酸钠溶液，碳酸氢钠溶液洗涤、干燥得到化合物4-碘-6,6-二甲基四氢吡喃-2-甲醇；

（6）向化合物4-碘-6,6-二甲基四氢吡喃-2-甲醇的乙酸乙酯溶液中加入三乙胺和钯碳，在氢气氛围中反应10~12h，然后经过滤、水洗、干燥得到化合物6,6-二甲基四氢吡喃-2-甲醇；

具体制备反应路线如下：

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