[发明专利]一种高效异相氢键给体MOF催化剂的制备及其应用有效
申请号: | 201710952145.5 | 申请日: | 2017-10-13 |
公开(公告)号: | CN107540848B | 公开(公告)日: | 2020-11-24 |
发明(设计)人: | 朱成峰;李德;李昌达;汤海同;毛青青;吴祥;李有桂 | 申请(专利权)人: | 合肥工业大学 |
主分类号: | C08G83/00 | 分类号: | C08G83/00;B01J31/22;C07D209/10;C07D409/06 |
代理公司: | 温州市品创专利商标代理事务所(普通合伙) 33247 | 代理人: | 程春生 |
地址: | 230000 *** | 国省代码: | 安徽;34 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 高效 氢键 mof 催化剂 制备 及其 应用 | ||
1.作为高效异相氢键给体MOF催化剂的化合物2,其分子式为
[CuL2·H2O]·2DMF·H2O(化合物2),
其中L2结构如下所示为:
2.权利要求1所述的化合物2的合成方法,包含如下步骤:
第一步;以苯甲酰氯、叠氮化钠和3,5-二(4-甲氧基羰基苯基)苯胺为原料,在80℃条件下反应,得到V形二羧酸酯配体N,N’-1-[3,5-二(4-羧基甲基苯基)苯基]-3-苯基脲(L2-Me2);然后将L2-Me2在80℃条件下水解得到V形二羧酸配体L2-H2;
第二步:在80℃的DMF/H2O的混合溶剂中加热L2-H2和Cu(ClO4)2·6H2O,获得化合物2。
3.权利要求1所述的化合物2在如下Friedel-Crafts催化反应中的应用:
其中R选自任选取代的苯基、萘基、噻吩基;R’选自H、甲基和卤素;所述催化剂是权利要求1所述的化合物2。
4.根据权利要求3的应用,其特征在于:所述催化反应包含如下步骤:
第一步:催化剂的活化
作为催化剂的化合物2与无水MeNO2、无水MeOH和无水CH2Cl2交换客体分子,然后在100℃下抽真空2小时,通过FT-IR光谱和热重分析(TGA)验证活化完成;
第二步:催化反应
将1.5mol%活化催化剂加入到β-硝基烯烃衍生物0.1mmol和吲哚0.2mmol的乙腈0.5mL溶液中,将混合物在60℃下搅拌18小时,然后将混合物以14,000pm离心10分钟,并将上清液真空浓缩。
5.一种作为MOF催化剂的化合物1,其分子式为[CuL1·DMA]·DMF,
其中L1结构为:
6.权利要求5所述的化合物1的合成方法,包含如下步骤:
第一步:以1,3-二溴苯和4-甲氧基羰基苯硼酸为原料,在溶剂中加热回流反应,得到V形二羧酸酯配体3,5-二(4-甲氧基羰基苯基)苯(L1-Me2);然后将L1-Me2在80℃条件下水解得到V形二羧酸配体L1-H2;
第二步:在80℃的DMA/DMF/H2O的混合溶剂中加热L1-H2和Cu(NO3)2·4H2O,获得化合物1。
7.权利要求5所述的化合物1作为Friedel-Crafts催化反应对照品的应用。
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