[发明专利]一种氮杂卓并[5,4,3-cd]吲哚-6-酮化合物的合成方法

权利要求书

1.一种制备式IA化合物的方法，

其特征在于，包括以下步骤：将式II化合物与式III化合物发生Grandberg反应，从而形成式IA化合物；

式中，

R¹和R²各自独立地选自氢、C1-C10烷基、卤代C1-C10烷基、卤素、磺酸基SO₃H、硝基NO₂、氨基NH₂；

R³为氢或C1-C10烷基；

R⁴为氢或C1-C10烷基；

R⁵为氢或C1-C10烷基；

R⁶和R⁷各自独立地为氢或C1-C10烷基，或R⁶和R⁷共同组成苯基取代的亚甲基；

R⁸为C1-C10烷基；

R⁹为卤素或-OR¹³，其中R¹³为C1-C10烷基取代的磺酰基；

R¹⁰为OR¹¹；或两个R¹⁰共同组成＝O；

R¹¹为C1-C10烷基。

2.如权利要求1所述的方法，其特征在于，R¹、R²各自独立地选自H、C1-C10烷基、卤素。

3.如权利要求1所述的方法，其特征在于，式II化合物由以下步骤制备得到：

a)将式IV化合物与亚硝酸盐或亚硝酸酯发生重氮化反应，从而形成式V化合物；

b)将式V化合物与还原剂反应，从而形成式II化合物；

式中，X选自卤素、硫酸根、硫酸氢根、C1-C10烷基磺酸根、C6-C18芳基磺酸根；R¹、R²、R⁸的定义同上；R³、R⁶、R⁷选自氢。

4.如权利要求3所述的方法，其特征在于，步骤b)为：待步骤a)的反应结束后，将还原剂直接加入步骤a)得到的反应混合物中，直接进行步骤b)的反应，从而形成式II化合物。

5.如权利要求1所述的方法，其特征在于，式II化合物由以下方法制备得到：将式VI化合物与式VII化合物发生反应，从而形成式II化合物；

式中，Y是卤素或-OR¹³；R¹、R²、R³、R⁶、R⁷、R⁸、R¹³的定义同上。

6.如权利要求3所述的方法，其特征在于，

步骤a)中，所述的亚硝酸盐选自亚硝酸碱金属盐、亚硝酸碱土金属盐或亚硝酸铵；

步骤a)中，所述亚硝酸酯选自亚硝酸烷基酯或亚硝酸芳基酯；

步骤b)中，所述的还原剂选自亚硫酸氢盐、亚硫酸盐或氯化亚锡。

7.如权利要求6所述的方法，其特征在于，式II化合物是式IIa化合物3-肼基-5-氟苯甲酸甲酯，且由以下步骤制备得到：

i)将式IVa化合物3-氨基-5-氟苯甲酸甲酯与亚硝酸钠反应，从而形成式Va化合物3-甲氧羰基-5-氟苯基重氮盐；

ii)将式Va化合物3-甲氧羰基-5-氟苯基重氮盐经氯化亚锡还原，从而形成式IIa化合物3-肼基-5-氟苯甲酸甲酯；

8.如权利要求7所述的方法，其特征在于，步骤i)与步骤ii)为一锅炒工艺。