[发明专利]一种用于催化还原硝基苯制苯胺的金属有机笼状化合物的制备方法及其应用

权利要求书

1.一种用于催化还原硝基苯制苯胺的金属有机笼状化合物的制备方法，其特征在于：以过渡金属盐中的Co²⁺作为节点，以L作为配体反应制得金属有机笼状化合物，其合成路线如下：

Co²⁺+L→Co-L；

所述配体L选自H₄TPO；

所述过渡金属盐选自高氯酸钴、硝酸钴、四氟硼酸钴或三氟甲磺酸钴中的一种；

所述配体H₄TPO具有如下(A)分子结构式，

式中：R1为氢，R2为氢；

所述一类用于催化还原硝基苯制苯胺的金属有机笼状化合物的制备方法，包括以下步骤：

第一步、将5-羟基间苯二甲酸二甲酯与碳酸钾按1：0.8～1.0的摩尔比加入到20～50毫升的N,N-二甲基甲酰胺中，在75～85℃的条件下搅拌10～25分钟，然后加入3，5-二氰基氟苯，搅拌30～40小时，待反应溶液冷却后加入到100～200毫升的冰水中，抽滤，所得固体加入到50～80毫升的氢氧化钠溶液中，反应温度在100～110℃的条件下搅拌10～15h，采用盐酸溶液调节pH值为2～5，抽滤并将沉淀物加入到40～80毫升硫酸的甲醇溶液中，反应温度在70～80℃的条件下搅拌10～15小时，调节pH值为7～9，采用二氯甲烷萃取，过柱分离，得到白色固体，所述碳酸钾与3，5-二氰基氟苯的摩尔比为1：0.8～1.0，所述5-羟基间苯二甲酸二甲酯与氢氧化钠的摩尔比为1:5～8，所述5-羟基间苯二甲酸二甲酯与硫酸的甲醇摩尔比为1:5～8；

第二步、将第一步所得白色固体与10～60毫升水合肼混合，在80～100℃温度下回流搅拌10～15小时，反应结束后抽滤并用乙醇洗涤所得滤饼，真空干燥洗涤后的滤饼得到白色粉末；

第三步、将第二步所得白色粉末与2-吡啶甲醛按照1:4～5的摩尔比加入到40～160毫升乙醇中混合，再加入5～6滴冰醋酸，并将混合溶液在80～100℃温度下回流10～15小时，反应停止后抽滤并用甲醇洗涤所得滤饼，真空干燥洗涤后的滤饼得到黄色粉末，即配体H₄TPO；

第四步、将第三步所得配体H₄TPO与金属钴盐按照1:2～4的摩尔比加入到甲醇和乙腈的混合溶剂中，室温下搅拌4～6小时，搅拌过滤后，将滤液静置于室温下2周后，溶液中析出橙色固体，制得目标化合物Co-TPO，所述甲醇与乙腈的体积比为1：8～10。