[发明专利]一种茂金属催化剂及在环烯烃共聚物制备中的应用

权利要求书

1.一种茂金属催化剂，其特征在于，具有式1或式2所示的化学结构：

式1中，R1为C₁-C₈选自直链或支链烷基、C₁₃-C₂₁二芳香基烷基、C₁-C₈烷基硅基、二芳香基硅基中；环戊二烯-R2和环戊二烯-R3各自独立地选自未取代或取代的环戊二烯基、芴基或茚基。

式2中，环戊二烯-R4和环戊二烯-R5各自独立地选自环戊二烯基、芴基或茚基，R6和R7各自独立地选自氢、C₁-C₈直链或支链烷基。

2.根据权利要求1所述的茂金属催化剂，其特征在于，R1为C₁-C₄直链或支链烷基、C₁₃-C₁₇二芳香基烷基、C₁-C₄烷基硅基、C₁₂-C₁₆二芳香基硅基；R6和R7为氢、C₁-C₄直链或支链烷基。

3.根据权利要求1所述的茂金属催化剂，其特征在于，R1为甲基、乙基、异丙基、二苯基甲基、二甲基硅基、二苯基硅基。

4.根据权利要求1所述的茂金属催化剂，其特征在于，所述的茂金属化合物选自二甲基甲硅烷基-双-(1-茚基)二氯化锆，异亚丙基(3-甲基环戊二烯基)(1-茚基)二氯化锆，二甲基甲硅烷基(环戊二烯基)(1-茚基)二氯化锆，二苯基甲叉(环戊二烯基)(9-芴基)二氯化锆，异亚丙基(环戊二烯基)(4，5-苯并-1-茚基)二氯化锆，二甲基甲硅烷基(环戊二烯基)(4，5-苯并-1-茚基)二氯化锆。

5.一种利用权利要求1至4任意一项所述的茂金属催化剂制备环烯烃共聚物的方法，其特征在于，将异构烷烃、环烯烃和乙烯加入反应器，加入茂金属催化剂与一种助催化剂进行溶液聚合反应，聚合反应时间为0.1-10h，反应温度为40-95℃、反应压力为0.1-5.0MPa。

6.根据权利要求5所述的方法，其特征在于，所述环烯烃与乙烯的摩尔比为1∶1～50∶1，所述茂金属催化剂与环烯烃的摩尔比为1∶3000～1∶100000，所述环烯烃与乙烯的摩尔比为2∶1～40∶1；所述助催化剂为甲基铝氧烷(MAO)、修饰的甲基铝氧烷(MMAO)、乙基铝氧烷(EAO)、异丁基铝氧烷(i-BAO)、B(C₆F₅)₃或C(C₆H₅)₃B(C₆F₅)₃等中的一种或几种；所述助催化剂与茂金属催化剂的摩尔比为50∶1～5000∶1；所述异构烷烃为IsoparC、IsoparE、IsoparG、IsoparH、IsoparJ、IsoparK、IsoparL、IsoparM、IsoparN、IsoparP、IsoparV中的一种。

7.根据权利要求5所述的方法，其特征在于，所述环烯烃为降冰片烯、乙烯基降冰片烯和乙叉降冰片烯中的一种或几种。

8.根据权利要求5所述的方法，其特征在于，所述的方法中，加入一种链转移剂，所述链转移剂与所述茂金属催化剂的摩尔比为5-500∶1，其中所述链转移剂选自三甲基铝、三乙基铝、三正丙基铝、三异丁基铝、三正丁基铝、三异戊基铝、三正戊基铝、三正己基铝、三异己基铝、二乙基甲基铝、二甲基乙基铝、一氯二甲基铝、二氯一甲基铝、一氯二乙基铝、二氯一乙基铝、一氯二正丙基铝、二氯一正丙基铝、一氯二异丁基铝、二氯一异丁基铝、一氯二正丁基铝、二氯一正丁基铝、一氯二异戊基铝、二氯一异戊基铝、一氯二正己基铝、二氯一正己基铝、一氯二异己基铝、二氯一异己基铝或它们的任意组合。