[发明专利]耐硫变换甲烷化一体化催化剂及制备方法有效
| 申请号: | 201710930250.9 | 申请日: | 2017-10-09 |
| 公开(公告)号: | CN109621984B | 公开(公告)日: | 2022-01-07 |
| 发明(设计)人: | 赵庆鲁;余汉涛;田兆明;白志敏;齐焕东;陈依屏;李文柱 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司 |
| 主分类号: | B01J27/051 | 分类号: | B01J27/051;B01J37/08;B01J37/20;B01J35/10;C10L3/08 |
| 代理公司: | 青岛发思特专利商标代理有限公司 37212 | 代理人: | 耿霞 |
| 地址: | 255400 山东省淄博*** | 国省代码: | 山东;37 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 变换 甲烷 一体化 催化剂 制备 方法 | ||
1.一种耐硫变换甲烷化一体化催化剂,包括活性组分、载体和助剂,其特征在于:以硫化钴和硫化钼为活性组分,以氧化钛和铝酸钙为载体,以稀土助剂为助剂,采用混捏法制备而成;
催化剂中,硫化钼的含量为5.0~16.0wt.%,硫化钴的含量为0.5~4.0wt.%,稀土助剂的含量为0.5~3.0wt.%,氧化钛的含量为50~75wt.%,铝酸钙的含量为10~30wt.%;
所述的稀土助剂为硝酸镧、硝酸铈或硝酸钇中的一种或几种;
所述的耐硫变换甲烷化一体化催化剂的制备方法,包括以下步骤:
(1)将可溶性钼盐用去离子水溶解,得到溶液A;
(2)将可溶性钴盐、稀土助剂和粘结剂用去离子水溶解,得到溶液B;
(3)将含钛化合物、铝酸钙和扩孔剂混合均匀,分别加入溶液A和溶液B,捏合均匀,经成型、自然干燥、焙烧后,制得催化剂半成品;
(4)催化剂半成品与含硫化氢气体反应,得催化剂成品。
2.根据权利要求1所述的耐硫变换甲烷化一体化催化剂,其特征在于:催化剂中,硫化钼的含量为8.0~13.0wt.%,硫化钴的含量为1.5~2.5wt.%,稀土助剂的含量为1~2wt.%,氧化钛的含量为60~70wt.%,铝酸钙的含量为20~25wt.%。
3.一种权利要求1所述的耐硫变换甲烷化一体化催化剂的制备方法,其特征在于:包括以下步骤:
(1)将可溶性钼盐用去离子水溶解,得到溶液A;
(2)将可溶性钴盐、稀土助剂和粘结剂用去离子水溶解,得到溶液B;
(3)将含钛化合物、铝酸钙和扩孔剂混合均匀,分别加入溶液A和溶液B,捏合均匀,经成型、自然干燥、焙烧后,制得催化剂半成品;
(4)催化剂半成品与含硫化氢气体反应,得催化剂成品。
4.根据权利要求3所述的耐硫变换甲烷化一体化催化剂的制备方法,其特征在于:所述的粘结剂为醋酸、柠檬酸、草酸或硝酸中的一种或几种,粘结剂的用量为催化剂的1~6wt.%。
5.根据权利要求3所述的耐硫变换甲烷化一体化催化剂的制备方法,其特征在于:所述的扩孔剂为田箐粉、柠檬酸或淀粉中的一种或几种,扩孔剂的用量为催化剂的1~6wt.%。
6.根据权利要求3所述的耐硫变换甲烷化一体化催化剂的制备方法,其特征在于:所述的含钛化合物为偏钛酸或锐钛矿中的一种或两种。
7.根据权利要求3所述的耐硫变换甲烷化一体化催化剂的制备方法,其特征在于:步骤(3)中,所述的焙烧温度为400~700℃。
8.根据权利要求3所述的耐硫变换甲烷化一体化催化剂的制备方法,其特征在于:步骤(4)中,所述的含硫化氢气体中,硫化氢的体积含量为0.1~0.3%,反应温度为100~250℃,反应时间为2~20h,反应气空速为200~1000h-1。
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