[发明专利]一种烯烃氧化的方法

权利要求书

1.一种烯烃氧化的方法，该方法包括在具有反应段和提馏段的催化蒸馏反应器中，在氧化反应条件下，将烯烃与至少一种氧化剂在反应段中接触，所述反应段装填有第一催化剂，所述第一催化剂含有至少一种钛硅分子筛，催化蒸馏反应器中反应段以下装填有第二催化剂，所述第二催化剂含有至少一种钛硅铝分子筛。

2.根据权利要求1所述的方法，其中，所述第二催化剂与第一催化剂的质量比为(0.05-10)：1。

3.根据权利要求1所述的方法，其中，所述第二催化剂装填在提馏段和/或催化蒸馏反应器釜底。

4.根据权利要求3所述的方法，其中，所述第二催化剂装填在提馏段。

5.根据权利要求4所述的方法，其中，所述第二催化剂装填在提馏段下部。

6.根据权利要求1-5中任意一项所述的方法，其中，

所述钛硅分子筛为MFI结构的钛硅分子筛；

所述钛硅铝分子筛为选自MFI结构的钛硅铝分子筛、MEL结构的钛硅铝分子筛、BEA结构的钛硅铝分子筛、MWW结构的钛硅铝分子筛、MOR结构的钛硅铝分子筛、TUN结构的钛硅铝分子筛和二维六方结构的钛硅铝分子筛中的一种或多种。

7.根据权利要求1-5中任意一项所述的方法，其中，所述钛硅铝分子筛按如下步骤制备得到：(1)将卸出剂与有机酸溶液混合打浆，并将得到的浆液进行第一热处理，分离得到相对结晶度为70-90％的第一固体，其中，所述卸出剂从以钛硅分子筛作为催化剂活性组分的反应装置卸出；

(2)将所述第一固体、铝源、可选的钛源与碱源在含水溶剂存在下混合后进行第二热处理。

8.根据权利要求7所述的方法，其中，所述以钛硅分子筛作为催化剂活性组分的反应装置的卸出剂为氨肟化反应装置的卸出剂；

和/或，步骤(2)按如下步骤进行：将铝源与碱源在含水溶剂存在下混合得到混合溶液，将所述混合溶液与所述第一固体和钛源混合后进行所述第二热处理；

和/或，第一热处理的温度为20-45℃；第二热处理的温度为100-200℃；

和/或，第一热处理的时间为1-30h；第二热处理的时间为0.5-25h；

和/或，所述有机酸溶液的浓度0.1mol/L；卸出剂：钛源：铝源：有机酸：碱源：水的摩尔比为100：(0.1-10)：(0.1-10)：(0.005-50)：(0.5-50)：(20-1000)，卸出剂以SiO₂计，有机酸以H⁺计，碱源以N或OH^-计；

和/或，所述钛硅分子筛为MFI结构的钛硅分子筛，所述卸出剂的活性为该催化剂在新鲜时的活性的50％以下；

和/或，所述有机酸为环烷酸、过氧乙酸和过氧丙酸中的一种或多种；所述碱源为氨、脂肪族胺、脂肪族醇胺和季铵碱中的一种或多种；所述铝源为铝溶胶、铝盐、氢氧化铝和氧化铝中的一种或多种；所述钛源选自无机钛盐和/或有机钛酸酯。

9.根据权利要求1-5中任意一项所述的方法，其中，所述钛硅铝分子筛按如下步骤制备得到：

(a)将卸出剂与有机酸溶液混合打浆，并将得到的浆液进行第一热处理，分离得到相对结晶度为50-70％的第一固体，其中，所述卸出剂从以硅铝分子筛作为催化剂活性组分的反应装置卸出；

(b)将所述第一固体、可选的铝源、钛源与碱源在含水溶剂存在下混合后进行第二热处理。