[发明专利]一种苯撑乙烯金属酞菁化合物及其制备方法

权利要求书

1.一种苯撑乙烯金属酞菁化合物，其特征在于，具有式(1)结构：

其中，M为金属元素Cu、Zn、Fe、Ag；R为吸电子基团-F、-CF₃、-CN；R₁为H或F；R₂为H或F；R₁和R₂可以相同或不同。

2.一种苯撑乙烯金属酞菁化合物的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

1)中间体M1的合成：将4-甲基邻苯二甲腈溶解于溶解量的四氯化碳中，加入过量的过氧化二苯甲酰，加入4-甲基邻苯二甲腈的1-1.3倍当量的N-溴代丁二酰亚胺，缓慢升温至四氯化碳的回流温度，充分反应；分离产物，得中间体M1；

2)中间体M2的合成：将中间体M1溶解于溶解量的丙酮中，加入中间体M1的1.1-1.3倍当量的三苯基磷，缓慢升温至丙酮的回流温度，充分反应；分离产物，得中间体M2；

3)中间体M3的合成：将中间体M2、按当量比1：(1-1.2)溶解于溶解量的二氯甲烷中，惰性气体保护下，冰浴条件下，按中间体M2、叔丁醇钾当量比1:2-1:4加入叔丁醇钾的二氯甲烷溶液，充分反应；分离产物，得中间体M3；

4)终产物M的合成：将中间体M3、醋酸的M盐按当量比1：(0.3-0.5)投入反应器中，并加入溶解量的正戊醇，惰性气氛保护下，升温至100-135℃，加入0.1-0.3催化量的1,8-二氮杂环[5,4,0]十一烯-7，充分反应；分离产物，得最终产物M。

3.根据权利要求2所述的一种苯撑乙烯金属酞菁化合物的制备方法，其特征在于，所述中，R为吸电子基团-F、-CF₃、-CN；R₁为H或F；R₂为H或F；R₁和R₂可以相同或不同。

4.根据权利要求2所述的一种苯撑乙烯金属酞菁化合物的制备方法，其特征在于，所述醋酸的M盐包括醋酸铜、醋酸锌、醋酸铁、醋酸银。

5.根据权利要求2所述的一种苯撑乙烯金属酞菁化合物的制备方法，其特征在于，所述步骤4)最终产物的分离，具体包括，反应结束后，蒸除正戊醇；冷却至室温，加入适量甲醇，静置两天，沉淀出产物；过滤，洗涤滤饼；柱层析分离提纯，得到最终产物M。

6.根据权利要求2所述的一种苯撑乙烯金属酞菁化合物的制备方法，其特征在于，所述步骤1)具体包括：称取1当量的4-甲基邻苯二甲腈，加入到三口圆底烧瓶中，再量取一定量的四氯化碳溶液加入到三口圆底烧瓶中；分批加入适量的的BPO(过氧化二苯甲酰)，1-1.3当量的NBS(N-溴代丁二酰亚胺分批次入)缓慢升温至四氯化碳的回流温度，随着反应的进行体系有白色固体生成，回流反应20-24小时，抽滤，旋干溶剂得到产物。

7.根据权利要求2所述的一种苯撑乙烯金属酞菁化合物的制备方法，其特征在于，所述步骤1)具体包括：将1当量的中间体M1加入到三口圆底反应瓶中，量取一定量的干燥丙酮加入到三口圆底反应瓶中；称取1.1-1.3当量的三苯基磷加入到反应液中，缓慢升温至丙酮的回流温度，反应10-12小时，反应液中出现大量白色固体；冷却至室温，进行抽滤，柱层析分离提纯得到产物。

8.根据权利要求2所述的一种苯撑乙烯金属酞菁化合物的制备方法，其特征在于，所述步骤1)具体包括：将1当量的中间体M2、1-1.2当量的含有结构通式中给出的含有R，R1，R2基团的结构式为的化合物加入到三口圆底反应瓶中，再量取适量的干燥二氯甲烷加入到三口圆底反应瓶中；称取3-4当量的叔丁醇钾溶解于适量的二氯甲烷中，在氮气保护下缓慢滴加叔丁醇钾的二氯甲烷溶液，冰水浴下反应大概24小时；停止反应后，将反应液过滤，柱层析分离得到目标产物。

9.根据权利要求2所述的一种苯撑乙烯金属酞菁化合物的制备方法，其特征在于，所述步骤1)具体包括：将1当量的中间体M3、0.3-0.5当量的无水醋酸锌(其中锌可换为铜，银，铁)加入到三口圆底反应瓶中，搭置抽真空装置，排除氧气冲入氩气；再量取适量的新蒸正戊醇，振荡除氧20-30分钟，加入到三口圆底反应瓶中；氩气保护下缓慢升温至100-135℃；量取0.1-0.3催化量的DBU(1,8-二氮杂环[5,4,0]十一烯-7)在升温过程中加入到三口反应瓶中；TLC检测反应进程，至走板原料点消失停止反应；反应结束后，升温至160-170℃去除正戊醇；冷却至室温，加入适量甲醇，静置两天，沉淀出产物；过滤出沉淀，进行水洗；柱层析分离提纯，得到最终产物。