[发明专利]低端羧基含量聚丁二酸-共-己二酸-丁二醇酯的制备方法

权利要求书

1.一种低端羧基含量聚丁二酸-共-己二酸-丁二醇酯的制备方法，其特征在于在酯化反应开始前或酯化反应结束后缩聚反应开始前加入多元醇组合物；

其中，所述多元醇组合物选自三羟甲基丙烷和至少一种其他多元醇；

所述其他多元醇选自季戊四醇、新戊二醇、山梨醇、甘油、木糖醇或甘露醇中的至少一种；三羟甲基丙烷与其他多元醇的重量比为1：(1～15)。

2.根据权利要求1所述的低端羧基含量聚丁二酸-共-己二酸-丁二醇酯的制备方法，其特征在于三羟甲基丙烷与其他多元醇的重量比为1：(1～8)。

3.根据权利要求1或2所述的低端羧基含量聚丁二酸-共-己二酸-丁二醇酯的制备方法，其特征在于包括以下步骤以丁二酸、己二酸、丁二醇为原料，采用液态钛系催化剂于反应温度为150～230℃，反应压力为常压～0.5MPa条件下进行酯化反应，得到酯化产物，然后在反应温度为230～250℃，反应压力小于120Pa的真空条件下进行缩聚反应得到聚丁二酸-共-己二酸-丁二醇酯，其中所用的液态钛系催化剂包括以下原料物质的反应产物：

(A)具有以下通式的钛化合物：

Ti(OR)₄

R为选自1～10个碳原子的烷基；

(B)选自具有2～10个碳原子的二元醇；

(C)选自有机酸中的至少一种脂肪族有机酸；

(D)选自元素周期表中IA的至少一种金属化合物；

在酯化反应开始前或酯化反应结束后缩聚反应开始前加入所述多元醇组合物；

其中，所述二元醇(B)与钛化合物(A)的摩尔比为(1～20)：1，脂肪族有机酸(C)与钛化合物(A)的摩尔比为(1～10)：1，金属化合物(D)与钛化合物(A)的摩尔比为(0～10)：1，多元醇组合物与共聚酯重量比为0.01％～0.4％。

4.根据权利要求3所述的低端羧基含量聚丁二酸-共-己二酸-丁二醇酯的制备方法，其特征在于所述二元醇(B)与钛化合物(A)的摩尔比为(1～10)：1，脂肪族有机酸(C)与钛化合物(A)的摩尔比为(1～5)：1，金属化合物(D)与钛化合物(A)的摩尔比为(2～6)：1。

5.根据权利要求3所述的低端羧基含量聚丁二酸-共-己二酸-丁二醇酯的制备方法，其特征在于所述多元醇组合物与共聚酯重量比为0.03％～0.3％。

6.根据权利要求3所述的低端羧基含量聚丁二酸-共-己二酸-丁二醇酯的制备方法，其特征在于液态钛系催化剂的反应产物钛化合物(A)选自钛酸四甲酯、钛酸四乙酯、钛酸四丙酯、钛酸四异丙酯或钛酸四丁酯中的至少一种；二元醇(B)选自乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、1,4-环己烷二甲醇中的至少一种；脂肪族有机酸(C)选自柠檬酸、苹果酸、酒石酸、草酸、琥珀酸或乳酸中的至少一种；IA族金属化合物(D)选自锂、钠或钾中的至少一种。

7.根据权利要求3所述的低端羧基含量聚丁二酸-共-己二酸-丁二醇酯的制备方法，其特征在于基于生成的聚丁二酸-共-己二酸-丁二醇酯的重量，催化剂的添加量以钛原子计为50～120mg/kg。