[发明专利]一种22E‑烯‑3α,5‑环‑5α‑胆甾‑6‑酮的制备方法

说明书

本发明属于有机合成技术领域，涉及一种22E‑烯‑3α,5‑环‑5α‑胆甾‑6‑酮的制备方法，包括：将22E‑烯‑3α,5‑环‑5α‑胆甾‑6‑醇置于有机溶剂中，一定温度下加入催化剂，在空气或氧气气氛下进行氧化反应，粗品经结晶抽滤后制得最终产品。本发明采用自由基催化剂、金属盐、或自由基催化剂+金属盐中的任意一种作为反应的催化剂体系，在空气或氧气下将22E‑烯‑3α,5‑环‑5α‑胆甾‑6‑醇直接氧化制成22E‑烯‑3α,5‑环‑5α‑胆甾‑6‑酮，其收率>90％，含量>98％,原料无毒或低毒，反应中使用的催化剂便宜、来源广，同时操作安全、简单方便、反应条件温和及整个流程中产生的三废远小于现有工艺，生产成本低、无有毒三废排放，总收率高，有利于工业化。

技术领域

本发明属于有机合成技术领域，涉及一种22E-烯-3α,5-环-5α-胆甾-6-酮的制备方法。

背景技术

芸苔素内酯是一种新型绿色环保植物生长调节剂，1970年，美国科学家Grove从油菜花粉分离出，通过对其结晶结构的研究，发现这是一种甾醇类化合物，将其称为芸苔素内酯。这是自然界最新发现的植物生长调节剂之一，称为第六类植物激素，其生物活性远远超过现有五大激素。大多数植物激素只对植物的某个或某几个时期有生理调节功效，如：赤霉素能够促进植物细胞的分裂和伸长；脱落酸能够抑制植物生长，加快果实脱落。但芸苔素内酯在促进农作物生产方面有很大作用，适用于各种植物的生长周期的任何阶段，根据植物各个时期的需求作用于植物的各个生理时期。22E-烯-3α,5-环-5α-胆甾-6-酮作为芸苔素内酯的关键中间体，其化学合成引起很多化学家的关注。

文献中报道的合成方法主要有如下四种：第一种利用三氧化铬氧化(J.AM.Chem.Soc.,1980,102,6580；J.Org.Chem.1993,58,2338；Pesticides 1996,35,8；J.Org.Chem.1979,44,5002；Synthesis Chem.1986,181；Chem.Pharm.Bull.1987,35,3006),该方法用高毒的三氧化铬，污染很大，存在较大的安全隐患、产生大量含Cr废水；第二种是用二氧化锰氧化(Agric.Biol.Chem.1980,44,1211)，该反应体系虽然无毒，但产生大量的含锰废水，易造成环境污染；第三种方法采用DMSO进行氧化(CN1217227A)，该法产生大量DMSO废水及气味很大，造成环境污染；第四种是采用高碘酸盐氧化(OrganicChemistry Synthesis Division，National chemical Laboratory，pune-11008，India)，同样存在大量含碘废水，造成环境污染。

发明内容

针对上述现有技术中存在的不足，本发明公开一种22E-烯-3α,5-环-5α-胆甾-6-酮的制备方法。

一种22E-烯-3α,5-环-5α-胆甾-6-酮的制备方法，将22E-烯-3α,5-环-5α-胆甾-6-醇置于有机溶剂中，一定温度下加入催化剂，在空气或氧气气氛下进行氧化反应，粗品经结晶抽滤后制得最终产品，反应式为：

式中，R表示可为H原子或甲基。

具体的制备方法为：

(1)在空气或氧气气氛下向反应容器中依次加入有机溶剂、催化剂及22E-烯-3α,5-环-5α-胆甾-6-醇，在0-100℃下搅拌反应，在此温度下保温至总物料中22E-烯-3α,5-环-5α-胆甾-6-醇气谱归一含量＜1％；调节总物料pH为7后进行分液、脱溶得22E-烯-3α,5-环-5α-胆甾-6-酮粗品；

(2)在另一反应容器中，依次加入有机溶剂和所制备的22E-烯-3α,5-环-5α-胆甾-6-酮粗品，在0-100℃下搅拌保温1h，缓慢降温至0℃，保温2h，结晶抽滤得22E-烯-3α,5-环-5α-胆甾-6-酮纯品。