[发明专利]一种萘基硫代羰基类化合物及其制备方法和应用

权利要求书

1.一种结构式I的萘基硫代羰基类化合物，

其中，R＝羟基或巯基。

2.结构式I-A的萘基硫代羰基类化合物的制备方法，

包括如下步骤：

1)结构式II的1-溴萘与环丙基溴化镁在催化剂的存在下反应得到结构式III的1-环丙基萘；

2)步骤1得到的所述1-环丙基萘与卤化试剂反应，得到结构式IV的化合物；

3)步骤2得到的结构式IV的化合物先与金属镁反应，产物再与二硫化碳反应得到结构式I-A的目标产物；

其中X＝Cl或Br。

3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述步骤1中，所述催化剂为选自双三苯基膦二氯化镍、氯化镍、氯化锌和氯化铁中的一种或多种；更优选为氯化铁；

优选的，所述步骤1中，所述催化剂的用量为1-溴萘重量的2％～30％；更优选为1-溴萘重量的2％～10％；

优选的，所述步骤1中，1-溴萘与环丙基溴化镁的摩尔比为1:1～1:4；更优选为1:1～1:2；

优选的，所述步骤1中，反应温度为0～150℃；更优选为20～70℃；

优选的，所述步骤1中，反应溶剂选自四氢呋喃、乙醚、二氧六环和甲苯中的一种或多种；更优选为四氢呋喃；

还优选的，所述步骤2中，所述卤化试剂为选自氯气、溴素、N-溴代琥珀酰亚胺、N-氯代琥珀酰亚胺、二氯海因和二溴海因中的一种或多种；更优选自N-溴代琥珀酰亚胺和二溴海因中的一种或两种；

优选的，所述步骤2中，1-环丙基萘与所述卤化试剂的摩尔比为1:0.5～1:10；更优选为1:0.5～1:5；

优选的，所述步骤2中，反应温度为-20～100℃；更优选为20～50℃；

优选的，所述步骤2中，反应溶剂选自二氯甲烷、硝基甲烷、四氢呋喃和乙腈中的一种或多种；更优选为四氢呋喃；

优选的，所述步骤3中，所述结构式IV的化合物在无水、隔绝空气的条件与镁粉反应，反应温度为40～100℃，更优选为50～80℃；

优选的，所述步骤3中，反应溶剂选自四氢呋喃、乙醚、二氧六环和甲苯中的一种或多种，更优选为四氢呋喃；

优选的，所述步骤3中，所述结构式IV的化合物与二硫化碳的摩尔比为1:1～1:20；更优选为1:1～1:10。

4.一种结构式I-B的萘基硫代羰基类化合物的制备方法，

包括如下步骤：

A.结构式IV的化合物与金属镁反应，产物再与二氧化碳反应得到结构式V的化合物；

B.步骤A制备得到的结构式V的化合物与硫化试剂反应，水解得到结构式I-B的目标产物；

其中，X＝Cl或Br。

5.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，所述步骤A中，所述结构式IV的化合物在无水、隔绝空气的条件与镁粉反应，反应温度为40～100℃，更优选为50～80℃；

优选的，所述步骤A中，反应溶剂选自四氢呋喃、2-甲基四氢呋喃、乙醚、二氧六环和甲苯等中的一种或多种；更优选为四氢呋喃；

优选的，所述步骤B中，所述硫化试剂选自硫醇类、劳森试剂和五硫化二磷中的一种或多种；更优选为劳森试剂和五硫化二磷中的一种；

优选的，所述步骤B中，所述结构式V的化合物与所述硫化试剂的摩尔比为1:1～1:5；更优选为1:1～1:2；

优选的，所述步骤B中，反应温度为0～140℃；更优选为50～120℃；

优选的，所述步骤B中，反应溶剂选自二氯甲烷、氯仿、二硫化碳、硝基甲烷、甲苯和乙腈中的一种或多种；更优选为甲苯。

6.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，所述结构式V的化合物，可以通过如下方法制备：

a.以结构式III的1-环丙基萘为起始原料，在路易斯酸的存在下与酰化试剂反应得到结构式VI的化合物；

b.步骤a制备得到的结构式VI的化合物在碱性条件下与次卤酸盐或卤素反应得到结构式V的化合物；