[发明专利]一种两亲性三嵌段共聚物改性聚偏氟乙烯膜的制备方法在审
| 申请号: | 201710844104.4 | 申请日: | 2017-09-14 |
| 公开(公告)号: | CN107486043A | 公开(公告)日: | 2017-12-19 |
| 发明(设计)人: | 赵军强;韩洪蕊;闫彩霞;李冬阳;冯霞;赵义平;陈莉 | 申请(专利权)人: | 天津工业大学 |
| 主分类号: | B01D71/80 | 分类号: | B01D71/80;B01D71/82;B01D71/34;B01D69/02;B01D67/00 |
| 代理公司: | 暂无信息 | 代理人: | 暂无信息 |
| 地址: | 300387 *** | 国省代码: | 天津;12 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 一种 两亲性 三嵌段共聚物 改性 聚偏氟 乙烯 制备 方法 | ||
1.一种两亲性三嵌段共聚物改性聚偏氟乙烯膜的制备方法如下:
以甲基丙烯酸甲酯(MMA)和甲基丙烯酸-N,N-二甲氨基乙酯(DMAEMA)为聚合单体,采用两步可逆加成裂解链转移(RAFT)自由基聚合,制备两种具有不同拓扑结构且结构可控的两亲性嵌段共聚物:ABA型(PDMAEMA-b-PMMA-b-PDMAEMA,PDMD)和BAB型(PMMA-b-PDMAEMA-b-PMMA,PMDM);将PDMD(或PMDM)共混通过浸没沉淀相转化法(NIPS)制备改性PVDF膜。
2.如权利要求1所述的一种两亲性三嵌段共聚物改性PVDF的制备方法,其特征在于改性剂PDMD通过以下合成路线制得:
3.根据权利要求1或2所述的种两亲性三嵌段共聚物改性聚偏氟乙烯膜的制备方法,其特征在于所述PDMD制备方法可为取一定量的PMMA-CTA、DMAEMA、AIBN溶于60mL的甲苯,放入冰水浴中抽真空30min,抽去反应管中空气;用液氮冰冻溶剂,使用双排管抽真空、充氩气反复三次,在70℃油浴锅中反应24h;所得物质用冰正己烷500mL沉淀、抽滤,收集沉淀,将其进行真空干燥,得到PDMD。
4.根据权利要求3所述的两亲性三嵌段聚合物改性超滤膜的制备方法,其特征在于:所述PMMA-CTA合成方法可为取MMA、CTA、AIBN溶入60mL甲苯中,利用水泵抽真空,以除去反应液中的空气;利用双排管通氩气反复冻融三次除氧气,在氩气保护下70℃搅拌反应24h,旋蒸除去部分溶剂,将聚合物溶液加入冰正己烷中沉淀,收集沉淀,真空干燥至恒重,得到PMMA-CTA。
5.根据权利要求1所述的两亲嵌段共聚物改性聚偏氟乙烯膜的制备方法,其特征在于:所述的铸膜液的配制方法为:将8%~22%的PVDF、0%~6%致孔剂、0~4%两亲性嵌段共聚物和溶剂放入三口烧瓶中,70℃恒温油浴中搅拌反应24h,放于60℃真空干燥箱中进行真空脱泡1h,得到均相铸膜液。
6.根据权利要求1所述的两亲性三嵌段共聚物改性聚偏氟乙烯膜的制备方法,其特征在于:制膜工艺为:将混合溶液均匀倾倒于干燥、洁净的玻璃板上,用刮膜棒刮出薄膜,然后浸入凝固浴中,通过NIPS得到PVDF改性膜,膜浸泡在蒸馏水中备用。
7.根据权利要求2所述的两亲性三嵌段聚合物改性超滤膜的制备方法,其特征在于:采用的刮膜棒厚度为150~300μm。
8.根据权利要求2所述的两亲性三嵌段聚合物改性PVDF膜的制备方法,其特征在于:PMDM/PVDF改性膜的凝固浴为pH=7.0~8.5的缓冲溶液,PDMD/PVDF改性膜的凝固浴为水浴,凝固浴温度为20~35℃。
9.根据权利要求3或4所述的两亲性三嵌段聚合物改性超滤膜的制备方法,其特征在于:所述PMMA及PDMAEMA的聚合度是根据MMA与DMAEMA投入的摩尔比例的改变而控制的。
10.根据权利要求7所述的两亲性三嵌段聚合物改性超滤膜的制备方法,其特征在于:所述PDMD中PMMA∶PDMAEMA聚合度比为80∶50;PMDM中PMMA∶PDMAEMA聚合度比为82∶46。
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