[发明专利]一种苯乙炔基碘类化合物的合成方法

说明书

本发明公开了一种苯乙炔基碘类化合物的合成方法，是以苯乙炔类反应底物为原料，通过在有机碱的存在下，与二碘化锌和亚硝酸叔丁酯反应，制备得到苯乙炔基碘类化合物。本发明目标产物的收率高，底物范围广，且试剂便宜易得，方法简单，操作方便，适宜于进行常规制备。

技术领域

本发明涉及一种苯乙炔基碘类化合物的合成方法，属于有机合成技术领域。

背景技术

碘代化合物在有机合成中是一种非常有价值的合成中间体，广泛用于碳碳键、碳氧键和碳氮键的构建。在这一类化合物中，炔基碘由于其独特的化学性质广泛用于偶联反应和杂环合成反应，使其成为有机合成中非常重要的合成子。

截止到目前，虽然文献中已经报道了相当多关于炔基碘类化合物的合成方法，炔的直接碘化反应依然是最具吸引力的，其中一部分原因就在于很多炔类化合物已经商品化，很容易得到。目前，文献中大量报道合成炔基碘类化合物的方法最要有两种，一种是使用如NIS、碘单质等一类可以提供I⁺的试剂来合成，另一种是通过如NaI、KI、NH₄I等提高I^-的试剂，并结合氧化试剂来合成。但是，文献中报道的合成方法，有的反应不易操作，有的反应使用的试剂昂贵，有的反应原子经济性非常差，或是对环境造成较大污染，等等，存在着一系列的问题，不能用于炔基碘类化合物的常规制备方法。

发明内容

为了避免上述现有技术存在的不足之处，本发明旨在提供一种苯乙炔基碘类化合物的合成方法。

本发明苯乙炔基碘类化合物的合成方法，是以苯乙炔类反应底物为原料，通过在有机碱的存在下，与二碘化锌和亚硝酸叔丁酯(TBN)反应，制备得到苯乙炔基碘类化合物。

本发明苯乙炔基碘类化合物的合成方法，是在避免接触空气的环境中以及有机碱的存在下，将苯乙炔类反应底物与二碘化锌、亚硝酸叔丁酯(TBN)于溶液中反应，得到目标产物苯乙炔基碘类化合物。

所述苯乙炔类反应底物的结构通式见下式I：

其中：R₁、R₂、R₃、R₄、R₅分别独立地选自氢、C1-C5烷基、C1-C5烷氧基、C1-C5烷氧羰基、硝基、氰基、芳基、苄基、C1-C5酰基、甲氧甲基、乙氧甲基、异亚丙基、环己酮基或者苯环上被羟基、C1-C5烷氧基、硝基或卤素取代的苄基中的任意一种。

所述苯环上被羟基、C1-C5烷氧基、硝基或卤素取代的苄基的取代基数量为1-5。

所述C1-C5烷基为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基或叔丁基。

所述C1-C5烷氧基为甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基或叔丁氧基。

所述C1-C5酰基为甲酰基、乙酰基、正丙酰基、异丙酰基、正丁酰基、异丁酰基或叔丁酰基。

所述芳基为苯基、4-氯苯基、3-氯苯基、2-氯苯基、4-溴苯基、4-氟苯基、4-甲基苯基、4-甲氧基苯基、4-叔丁基苯基、4-三氟甲基苯基、4-硝基苯基、4-联苯基，4-甲酰基苯基、4-乙酰基苯基、3-甲基-4-氟苯基、3,5-二氯苯基、3-氯-4-氟苯基、3,4,5-三甲氧基苯基、2-呋喃基、2-噻吩基、2-单苯并呋喃基、4-双苯并呋喃基或2-萘基。

优选的，R₁、R₂、R₃、R₄、R₅分别独立地选自氢、C1-C5烷基、C1-C5烷氧基、C1-C5烷氧羰基、硝基、氰基中的任意一种。