[发明专利]一种利用精馏耦合溶析结晶从高盐化工废水中提取高纯度无机盐的工艺方法

说明书

本发明属于化工技术领域，具体涉及一种利用精馏耦合溶析结晶从高盐化工废水中提取高纯度无机盐的工艺方法。包括如下步骤：将高盐高COD_Cr的工业废水加入结晶釜中，温度控制至10‑30℃；在100‑300rad/min的搅拌条件下，加入有机溶剂作为溶析剂，溶析结晶析出无机盐；再经200‑300rad/min的离心处理后，得到的滤饼经溶析剂洗涤2‑3次、然后干燥（50‑100℃）处理1‑3h，得到高纯度副产无机盐；结晶后的母液经精馏分离回收溶剂，回收的溶剂可以循环使用。有效的克服了现有技术中废水中析出的无机盐纯度低、有机物含量高、作为危废处置的问题。

技术领域

本发明属于化工技术领域，具体涉及一种利用精馏耦合溶析结晶从高盐化工废水中提取高纯度无机盐的工艺方法。

背景技术

化工行业的废水中含有多种物质（包括盐、油、有机物等），通常表现为高盐（含盐质量分数2-30%）、高COD（COD含量达到50000-300000mg/L）；然而随着化工行业用水量的逐年增加，含盐废水产量也越来越多，研究发现去除含盐污水中的有机污染物对环境的影响至关重要。目前，采用生物法处理废水，高浓度的盐类物质对微生物具有抑制作用，处理效果不明显；采用物化法处理废水，投资大，运行费用高，且难以达到预期的净化效果。

根据实际工业生产工艺不同，高含盐量有机废水中有机物的种类及化学性质差异较大，但所含盐类物质多为Cl^-、SO₄^2-、Na⁺、Ca²⁺等盐类物质。虽然这些离子都是微生物生长所必需的营养元素，在微生物的生长过程中起着促进酶反应，维持膜平衡和调节渗透压的重要作用；但是当这些离子浓度过高时，会对微生物产生抑制和毒害作用，因为盐浓度高，渗透压高，微生物细胞脱水引起细胞原生质分离；盐析作用使脱氢酶活性降低；并且氯离子浓度高对细菌有毒害作用；盐浓度高，废水的密度增加，活性污泥易上浮流失，从而严重影响生物处理系统的净化效果。因此，研究发现在废水进入生化处理之前，必须进行脱盐处理至盐含量为1%以下。

目前，工业废水的脱盐技术基本上采用蒸发技术，主要把含盐水加热使之沸腾蒸发,再把蒸汽冷凝成淡水的过程；然而蒸发水是一个耗能较大的过程，近年来随着技术不断进步，已开发出如多效蒸发、机械式蒸汽再压缩技术（简称MVR）、热力蒸汽再压缩技术（TVR）等多种节能改进。虽然蒸发脱盐技术能够用于废水脱盐处理，但是蒸发出来的盐的质量很差，特别是在废水中有机物含量高的情况下（COD含量50000-300000mg/L），因为有机物在水分蒸发过程中会与盐一同析出，形成类似于粘泥状半固体，通常伴随着很深的色度。由于脱出的盐品质太差，无法利用，只能作为危废处置，造成后续危废处理费用高昂，同时也造成了极大的浪费。

发明内容

针对上述技术问题，本发明提供了一种利用精馏耦合溶析结晶从高盐化工废水中提取高纯度无机盐的工艺方法。

为了实现上述目的，本发明提供的一种利用精馏耦合溶析结晶从高盐化工废水中提取高纯度无机盐的工艺方法，包括如下步骤：将高盐高COD_Cr的工业废水加入结晶釜中，温度控制至10-30℃；在100-300rad/min的搅拌条件下，加入有机溶剂作为溶析剂，溶析结晶析出无机盐；再经200-300rad/min的离心处理后，得到的滤饼经溶析剂洗涤2-3次、然后干燥（50-100℃）处理1-3h，得到高纯度副产无机盐；结晶后的母液经精馏分离回收溶剂，回收的溶剂可以循环使用。

所述的工业废水含盐量10-30%，COD_Cr含量50000-300000mg/L。

所述的有机溶剂包括但不限于低级脂肪醇类，酮类或呋喃等。

所述的醇类优选甲醇或乙醇；所述的酮类优选丙酮。

所述的有机溶剂与废水的质量比例为1:1-3，优选1:2。

本发明的显著效果。