[发明专利]一种水体中邻苯二甲酸酯类化合物的固相膜萃取‑气相色谱质谱检测方法

说明书

技术领域

本发明涉及水体质量安全检测技术领域，特别涉及一种水体中邻苯二甲酸酯类化合物的固相膜萃取-气相色谱串联质谱检测方法。

背景技术

邻苯二甲酸酯(Phthalic acid esters,PAEs)，也称酞酸酯，是邻苯二甲酸酐与各类醇类酯化形成的一类重要有机物，大约有30种化合物，多数为无色、无味油状粘稠液体，具有溶解度低，易溶于甲醇、丙酮、苯等有机溶剂，不易挥发等特点，一般认为，在环境中PAEs是一类不具有持久性至中等持久性的有机污染物。

近年来研究表明，PAEs类化合物具有类雌激素样活性，已将其归类为环境激素(又称内分泌干扰物)，它能对生物体及其后代的生殖发育相关的激素代谢过程产生影响。随着现代工业的发展，邻苯二甲酸酯类作为增塑剂被广泛应用在塑料，食品，化妆品，驱虫剂等生活用品中。随着时间的推移，邻苯二甲酸酯由于其自身相对稳定的特点，通过降雨淋洗，大气干湿沉降等方法大量进入环境中广泛存在于大气、土壤、水体、生物、底泥甚至人体中，该类物质具有致癌，致畸，致突变(三致)的特点。因此邻苯二甲酸酯类化合物已被全国各地广泛关注，成为现今普遍的污染物之一。

有报道称许多鸟类(以鱼类、虾蟹为食)在污染水域生活一段时间后产生了繁殖率低，幼崽先天畸形等现象。进入水体的邻苯二甲酸酯类也会对水中的沉积物造成污染，通过食物链富集在鱼虾蟹类从而对人类造成危害。目前邻苯二甲酸酯类化合物在水产品中的残留问题已引起许多国家的重视。欧洲国家已采取许多措施来限制和降低PAEs在塑料生产中的应用。但在亚洲还未出台相应的政策，2010年我国PAEs用量达到1.3x106,在2011年到2015年我国PAEs用量增幅约7.8％。近年来有研究人员调查了国内某些地区水体中PAEs的含量，如长江口及其邻近海域表层海水中PAEs含量在0.27～1.39μg/L，相应沉积物中PAEs含量在0.79～34.8μg/kg。北京城市河流或公园河流的污泥中6种PAEs总量高达114.166μg/g。广东省东莞市地下水的PAEs浓度范围为0.00～6.70μg/L，PAEs在地标水环境中的污染水平要显著高于地下水环境。

PAEs的测定方法主要有气相色谱-质谱法、高效液相色谱和液相色谱-质谱法等，大多数是针对土壤、食品及塑料制品、电子电器产品的测定。国内外的相关标准方法，其前处理方法主要有液液萃取、固相萃取和超声萃取法等。由于环境水样中邻苯二甲酸酯类化合物浓度相对较低，通常需要经过富集才能测定。传统的富集水中邻苯二甲酸酯类化合物的方法为液体-液萃取法，操作繁琐费时，需要消耗大量的有机溶剂，而固相萃取法因具有操作简单、消耗溶剂少和富集倍数高被广泛地应用在农药的分析中。寻找一种更简单，环保的水体中邻苯二甲酸酯类化合物的前处理方法成为研究热点。固相膜萃取作为固相萃取的一种，它所使用的固相萃取膜，可以较快的处理较大体积的水样，且富集倍数高。另外，固相膜萃取可以在现场直接处理水样，方便快捷稳定。气相色谱-选择离子质谱检测法作为有选择性的高灵敏度的检测方法，对邻苯二甲酸酯类化合物检测具有较高的灵敏度和准确性，且不易受杂质干扰，定性准确。

发明内容

本发明的目的在于提供一种水体中邻苯二甲酸酯类化合物的固相膜萃取-气相色谱质谱检测方法，能快速、准确的对水体中痕量邻苯二甲酸酯类化合物测定，以实现水体中痕量邻苯二甲酸酯类化合物的定量及定性分析。

本发明解决其技术问题所采用的技术方案是：

一种水体中邻苯二甲酸酯类化合物的固相膜萃取-气相色谱质谱检测方法，包括如下步骤：

(1)C₁₈固相萃取膜的清洗与活化：C₁₈固相萃取膜预先用5mL正己烷/二氯甲烷混合液浸泡3min，然后依次用10mL甲醇、10mL水活化C₁₈固相萃取膜，让溶剂全部流过C₁₈固相萃取膜，在此过程中，避免固相萃取膜接触空气；

(2)水样的萃取：预先用0.45μm玻璃纤维滤膜过滤水样得预处理水样，然后将预处理的1000mL水样加到装有步骤(1)活化后的C₁₈固相萃取膜的玻璃过滤器中，开真空泵，水样以10mL/min的流速通过后，继续抽真空以去除C₁₈固相萃取膜中的残留水分；