[发明专利]一种光引发剂咔唑肟酯的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种光引发剂的制备方法，具体涉及一种光引发剂咔唑肟酯的制备方法。

背景技术

光活性化合物为通过吸收光而分解产生化学活性物质或分子的材料，被广泛地用作诸如光固化性油墨、光敏性印刷板、光阻剂等各种化合物的引发剂；光引发剂可分为很多类型，诸如，苯乙酮化合物、二苯甲酮化合物、三嗪类化合物、非咪唑类化合物、酰基磷氧化物化合物以及肟酯化合物，其中，肟酯化合物有如下优点：诸如吸收紫外线几乎不呈现颜色、高的自由基产生率、与光蚀剂组合物材料的优异相容性以及稳定性；由于肟酯化合物通过365nm至435nm的光辐射至光聚合性组合物，能够使具有不饱和键聚合性化合物聚合和固化，用于LCD背面滤光光栅制作和其他电子材料加工，常见已知的肟酯化合物为US专利4255513中的带有二烷基氨基苯的肟酯化合物、US专利4202697中的丙烯酰胺取代的肟酯化合物以及US专利4590145中的苯甲酮肟酯化合物等；然而，当使用已知的肟酯化合物作为光引发剂时，在曝光以附接至掩模时由于光所引起的降解而导致印刷过程的图案形状缺陷；因此，研发一种能克服以上缺陷的新型结构的肟酯化合物成为本领域技术人员亟待解决的技术问题。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是，克服现有技术的缺点，提供一种光引发剂咔唑肟酯的制备方法，该制备方法简单易行，制备成本低廉，且是一种高收率、环保、适宜工业化的制备方法。

为了解决以上技术问题，本发明提供一种光引发剂咔唑肟酯的制备方法，具体包括以下步骤：

（1）将咔唑加入到溶剂中，在氮气保护下，加入正丁基溴化铵及烷基试剂，滴加碱溶液，反应5个小时，反应结束后加入乙酸乙酯和水，对反应液进行分液，将有机层干燥，浓缩得到中间体1；

（2）将步骤（1）得到的中间体1加入到亚磷酸二乙酯中，升温至120-180℃反应18个小时，TLC跟踪，反应完毕后降至室温，对反应液进行减压浓缩至干，得到中间体2；

（3）将硝化试剂加入到醋酸中，搅拌反应10分钟，将步骤（2）得到的中间体2溶解到冰醋酸中，然后滴加到硝化试剂和醋酸的混合液中，继续搅拌反应2个小时得到反应液，反应液倒入冰水中，再依次经过滤，水洗，干燥，得到中间体3；

（4）将步骤（3）得到的中间体3加入到溶剂中，再加入催化剂，控温0-10℃，然后滴加分子式为的化合物，滴加完毕后，室温搅拌一个小时，反应完毕后得到反应液，将反应液加入到冰水中，用二氯甲烷萃取，分液，再用碳酸氢钠溶液洗涤有机相，干燥，浓缩析晶，得中间体4；

（5）将盐酸羟胺，碱和中间体4加入到溶剂中，回流反应60小时，冷却至室温，将反应液加入到乙酸乙酯中，依次经过滤，滤液浓缩，析晶过滤，得中间体5；

（6）将步骤（5）得到的中间体5加入到乙酸中，滴加酰化试剂，升温至50℃-120℃ 反应5个小时，降温浓缩，析晶，得到光引发剂咔唑肟酯产品。

本发明进一步限定的技术方案是：

进一步的，前述光引发剂咔唑肟酯的制备方法中，具体包括以下步骤：

（1）将咔唑加入到四氢呋喃中，在氮气保护下，加入正丁基溴化铵及1-溴-3-氯丙烷，滴加氢氧化钠溶液，反应5个小时，反应结束后加入乙酸乙酯和水，对反应液进行分液，对有机层干燥，浓缩得到中间体1；

（2）将步骤（1）得到的中间体1加入到亚磷酸二乙酯中，升温至120-180℃反应18个小时，TLC跟踪，反应完毕后降至室温，对反应液进行减压浓缩至干，得到中间体2；

（3）将硝酸铜一水合物加入到醋酸中，搅拌反应10分钟，将步骤（2）得到的中间体2溶解到冰醋酸中，然后滴加到硝酸铜一水合物和醋酸的混合液中，继续搅拌反应2个小时得到反应液，反应液倒入冰水中，再依次经过滤，水洗，干燥，得到中间体3；

（4）将步骤（3）得到的中间体3加入到二氯甲烷中，再加入三氯化铝，控温0-10℃，然后滴加邻甲氧基苯甲酰氯，滴加完毕后，室温搅拌一个小时，反应完毕后得到反应液，将反应液加入到冰水中，用二氯甲烷萃取，分液，再用碳酸氢钠溶液洗涤有机相，干燥，浓缩析晶，得中间体4；

（5）将盐酸羟胺，醋酸钠和中间体4加入到乙醇中，回流反应60小时，冷却至室温，将反应液加入到乙酸乙酯中，依次经过滤，滤液浓缩，析晶过滤，得中间体5；

（6）将步骤（5）得到的中间体5加入到乙酸中，滴加乙酸酐，升温至80℃反应5个小时，降温浓缩，析晶，得到光引发剂咔唑肟酯产品。