[发明专利]一种光引发剂咔唑肟酯的制备方法

权利要求书

1.一种光引发剂咔唑肟酯的制备方法，其特征在于，具体包括以下步骤：

（1）将咔唑加入到溶剂中，在氮气保护下，加入正丁基溴化铵及烷基试剂，滴加碱溶液，反应5个小时，反应结束后加入乙酸乙酯和水，对反应液进行分液，将有机层干燥，浓缩得到中间体1；

（2）将步骤（1）得到的中间体1加入到亚磷酸二乙酯中，升温至120-180℃反应18个小时，TLC跟踪，反应完毕后降至室温，对反应液进行减压浓缩至干，得到中间体2；

（3）将硝化试剂加入到醋酸中，搅拌反应10分钟，将步骤（2）得到的中间体2溶解到冰醋酸中，然后滴加到硝化试剂和醋酸的混合液中，继续搅拌反应2个小时得到反应液，反应液倒入冰水中，再依次经过滤，水洗，干燥，得到中间体3；

（4）将步骤（3）得到的中间体3加入到溶剂中，再加入催化剂，控温0-10℃，然后滴加分子式为的化合物，滴加完毕后，室温搅拌一个小时，反应完毕后得到反应液，将反应液加入到冰水中，用二氯甲烷萃取，分液，再用碳酸氢钠溶液洗涤有机相，干燥，浓缩析晶，得中间体4；

（5）将盐酸羟胺，碱和中间体4加入到溶剂中，回流反应60小时，冷却至室温，将反应液加入到乙酸乙酯中，依次经过滤，滤液浓缩，析晶过滤，得中间体5；

（6）将步骤（5）得到的中间体5加入到乙酸中，滴加酰化试剂，升温至50℃-120℃ 反应5个小时，降温浓缩，析晶，得到光引发剂咔唑肟酯产品。

2.根据权利要求1所述的光引发剂咔唑肟酯的制备方法，其特征在于，具体包括以下步骤：

（1）将咔唑加入到四氢呋喃中，在氮气保护下，加入正丁基溴化铵及1-溴-3-氯丙烷，滴加氢氧化钠溶液，反应5个小时，反应结束后加入乙酸乙酯和水，对反应液进行分液，对有机层干燥，浓缩得到中间体1；

（2）将步骤（1）得到的中间体1加入到亚磷酸二乙酯中，升温至120-180℃反应18个小时，TLC跟踪，反应完毕后降至室温，对反应液进行减压浓缩至干，得到中间体2；

（3）将硝酸铜一水合物加入到醋酸中，搅拌反应10分钟，将步骤（2）得到的中间体2溶解到冰醋酸中，然后滴加到硝酸铜一水合物和醋酸的混合液中，继续搅拌反应2个小时得到反应液，反应液倒入冰水中，再依次经过滤，水洗，干燥，得到中间体3；

（4）将步骤（3）得到的中间体3加入到二氯甲烷中，再加入三氯化铝，控温0-10℃，然后滴加邻甲氧基苯甲酰氯，滴加完毕后，室温搅拌一个小时，反应完毕后得到反应液，将反应液加入到冰水中，用二氯甲烷萃取，分液，再用碳酸氢钠溶液洗涤有机相，干燥，浓缩析晶，得中间体4；

（5）将盐酸羟胺，醋酸钠和中间体4加入到乙醇中，回流反应60小时，冷却至室温，将反应液加入到乙酸乙酯中，依次经过滤，滤液浓缩，析晶过滤，得中间体5；

（6）将步骤（5）得到的中间体5加入到乙酸中，滴加乙酸酐，升温至80℃反应5个小时，降温浓缩，析晶，得到光引发剂咔唑肟酯产品。

3.根据权利要求1所述的光引发剂咔唑肟酯的制备方法，其特征在于：步骤（1）中所述溶剂为甲醇、乙醇、DMF、1,4-二氧六环、 DMSO或乙腈中的一种；步骤（1）中所述碱溶液为氢氧化钾、碳酸钾、碳酸钠、甲醇钠、乙醇钠、氢化钠、三乙胺或吡啶溶液中的一种；步骤（1）中所述烷基试剂为1,3-二溴丙烷。

4.根据权利要求1或2所述的光引发剂咔唑肟酯的制备方法，其特征在于：步骤（2）中所述中间体1与所述亚磷酸二乙酯按质量体积比计中间体1：亚磷酸二乙酯=1:5-10。

5.根据权利要求1所述的光引发剂咔唑肟酯的制备方法，其特征在于：步骤（3）中所述的硝化试剂为硝酸、硝酸钠、硝酸钾中的一种。

6.根据权利要求1所述的光引发剂咔唑肟酯的制备方法，其特征在于：步骤（4）中所述溶剂为二氯乙烷、氯仿、氯苯、硝基苯或溴苯中的一种；步骤（4）中所述催化剂为氯化锌、三氯化铁、四氯化钛、磷酸、硫酸或三氟甲磺酸中的一种；所述R基团包括邻甲基、间甲基、对甲基、邻甲氧基、间甲氧基或对甲氧基。

7.根据权利要求1所述的光引发剂咔唑肟酯的制备方法，其特征在于：步骤（5）中所述碱为氢氧化钠、碳酸钠、氢氧化钾、碳酸氢钠、三乙胺或吡啶中的一种；步骤（5）中所述溶剂为甲醇、四氢呋喃、1,4-二氧六环、DMF或DMSO中的一种。

8.根据权利要求1所述的光引发剂咔唑肟酯的制备方法，其特征在于：步骤（6）中所述酰化试剂为乙酰氯。