[发明专利]一种加氢催化剂及其制备方法和应用以及一种酚类加氢反应的方法

权利要求书

1.一种加氢催化剂在酚类化合物加氢反应中的应用，该加氢催化剂包含改性载体以及负载在所述改性载体上的活性组分，其中，所述活性组分选自Pd、Rh和Ru中的至少一种，所述改性载体是通过含氨基的有机硅烷化剂将载体进行官能化制得；所述酚类化合物选自式(1)所示化合物中的至少一种：

式(1)中，R选自氢、羟基、C₁-C₃的烷氧基或C₁-C₁₀的烷基；

其中，所述酚类化合物加氢反应包括：

(1)主加氢反应阶段：将氢气送入含酚类化合物的原料液中，形成第一气液混合物，将所述第一气液混合物送入装填有第一加氢催化剂的第一反应器中，并在第一加氢反应条件下，使所述第一气液混合物与所述第一加氢催化剂接触，得到第一加氢后反应液；其中，氢气与所述原料液中酚类化合物的摩尔比为3.0-4.5：1；所述第一气液混合物与所述第一加氢催化剂的接触温度为60-100℃，反应器内的压力为1-7MPa；以酚类化合物计的所述第一气液混合物的重时空速为0.5-2h^-1；

(2)后加氢反应阶段：将补充氢气送入所述第一加氢后反应液中，形成第二气液混合物，将所述第二气液混合物送入装填有第二加氢催化剂的第二反应器中，并在第二加氢反应条件下，使所述第二气液混合物与所述第二加氢催化剂接触，得到第二加氢后物流；其中，所述补充氢气与所述原料液中酚类化合物的摩尔比为0.5-1.5：1；所述第二气液混合物与所述第二加氢催化剂的接触温度为80-150℃，反应器内的压力为1-7MPa；以酚类化合物计的所述第二气液混合物的重时空速为1-3h^-1；

其中，所述第一加氢催化剂、所述第二加氢催化剂各自选自加氢催化剂；

所述加氢催化剂的制备方法包括：

(1)制备改性载体：在惰性溶剂存在下，将所述含氨基的有机硅烷化剂与所述载体接触，对载体进行官能化，得到所述改性载体；

(2)浸渍：用含所述活性组分的化合物的浸渍液浸渍所述改性载体，得到催化剂前驱体；

(3)还原：将所述催化剂前驱体与还原剂接触，使所述含活性组分的化合物还原，制得所述加氢催化剂；

其中，步骤(1)中，所述官能化按以下方式实施：将所述载体、所述含氨基的有机硅烷化剂和惰性溶剂混合后，在搅拌的条件下，于50-80℃回流6-24h；

步骤(2)中，所述浸渍按以下方式实施：将所述含活性组分的化合物的浸渍液与所述改性载体混合后，在搅拌的条件下，于50-80℃回流12-24h；

所述还原剂与活性组分的摩尔比为2-6：1。

2.根据权利要求1所述的应用，其中，所述含氨基的有机硅烷化剂选自氨丙基三甲氧基硅烷和/或氨丙基三乙氧基硅烷。

3.根据权利要求1所述的应用，其中，以所述加氢催化剂的总重量为基准，所述活性组分的含量为0.1-5重量％。

4.根据权利要求1所述的应用，其中，以所述加氢催化剂的总重量为基准，所述活性组分的含量为0.1-2重量％。

5.根据权利要求1所述的应用，其中，以所述加氢催化剂的总重量为基准，所述活性组分的含量为0.1-0.9重量％。

6.根据权利要求1所述的应用，其中，所述载体选自Al₂O₃、SiO₂、TiO₂、ZrO₂和活性炭中的至少一种。

7.根据权利要求1-6中任意一项所述的应用，其中，所述含氨基的有机硅烷化剂与所述载体用量的质量比为1：2-8。

8.根据权利要求1-6中任意一项所述的应用，其中，步骤(3)中，所述还原剂选自水合肼、硼氢化钠和甲醛中的至少一种。