[发明专利]柴油深度加氢催化剂及其制备方法与应用

说明书

本发明公开了一种柴油深度加氢催化剂及其制备方法和应用，包括以下步骤：步骤1，氧化铝载体的制备；步骤2，活性组分浸渍液的制备：将活性组分的前驱体加入到改性剂水溶液中，完全溶解后，加入竞争吸附助剂，得到活性组分浸渍液；其中，所述活性组分、竞争吸附助剂和改性剂均以氧化物计，质量比为1～7:1～1.8:1～5；以及步骤3，将步骤1的氧化铝载体浸渍于步骤2的活性组分浸渍液中，得到催化剂湿条，静置、干燥、焙烧得到柴油深度加氢催化剂。本发明提供的催化剂在用于柴油深度加氢脱硫时，其加氢脱硫活性高于传统浸渍法负载的柴油加氢催化剂。

技术领域

本发明涉及一种柴油深度加氢催化剂及其制备方法与应用，该催化剂特别适用于国V及国VI清洁柴油的生产。

背景技术

随着我国执行的柴油质量标准日益严格，高质量清洁柴油的市场需求逐年增长。加快柴油质量升级，生产高质量清洁柴油是目前炼化企业的重点工作之一。针对现有柴油加氢装置进行柴油质量升级，目前可以采取的手段主要包括降低装置处理量、提高装置反应苛刻度、降低柴油终馏点和使用高活性柴油加氢催化剂。降低装置处理量、提高装置反应苛刻度、降低柴油终馏点等措施对装置的生产成本和生产效率造成不利影响。因此，使用高活性柴油加氢催化剂是柴油加氢装置进行柴油质量升级的最有效措施。

ZL 200410091490.7公开了一种含分子筛的加氢脱硫催化剂，催化剂的载体采用氧化铝(催化剂重量的20.0wtwt％～80.0wt％)和ETS-10分子筛(催化剂重量的0.5wt％～50.0wt％)进行制备，通过调整载体中的氧化铝和ETS-10分子筛相对含量，并对ETS-10分子筛进行改性来制备加氢脱硫催化剂载体，可提高常规加氢脱硫催化剂的脱硫活性。

CN 105772109 A公开了一种载体制备方法为：首先将高硅铝比的小颗粒的Y分子筛进行硝酸铵接触交换；然后将交换的Y分子筛进行锆改性，得到锆改性Y分子筛；将该锆改性Y分子筛与拟薄水铝石、助挤剂、粘结剂进行混合，然后再挤条烘干焙烧，制备得到加氢脱硫催化剂的载体。该发明提供的加氢脱硫催化剂的载体具有锆改性Y分子筛，该载体制备的加氢脱硫催化剂脱硫活性高，脱硫效果好；并且该载体制备的加氢脱硫催化剂用于加氢脱硫反应，柴油的收率均在100wt％以上。

CN 103480408 A公开了一种含稀土的柴油馏分油加氢催化剂及其制备和应用；该催化剂是由稀土改性的USY分子筛、无定型硅铝、大孔氧化铝和加氢活性组分组成，其中加氢活性组分为第VIII族金属，催化剂中含稀土改性的USY分子筛5wt％～60wt％，含无定型硅铝5wt％～80wt％，含第VIII族金属0.1wt％～10wt％，余量为大孔氧化铝；该催化剂具有较佳的加氢、异构和芳烃选择性开环活性，处理FCC加氢精制柴油馏分油时，在较缓和的反应条件下，能显著提高十六烷值，降低凝点，提高产品质量，并保持柴油收率95wt％以上，稀土元素的加入提高催化剂的活性和寿命，特别适合于柴油两段加氢改质中第二段的芳烃深度加氢饱和继而选择性开环。

CN 102284300 A公开了一种劣质柴油加氢催化剂及制备方法；该催化剂以W-Mo-Ni-P为活性组分，以碱金属、碱土金属或稀土金属为助剂，以硅铝为载体，按重量百分比，碱金属、碱土金属或稀土金属为0.2wt％～10wt％、WO₃为5wt％～25wt％、MoO₃为8wt％～20wt％、NiO为2wt％～9wt％、P为1.0wt％～5wt％，余量为硅铝氧化物载体；用于评价原料油为催化裂化和焦化柴油的混合油，该催化剂在条件及稳定性试验中表现出良好的反应活性和稳定性，能脱除劣质混合柴油中90％以上的硫、氮。