[发明专利]柴油深度加氢催化剂及其制备方法与应用

权利要求书

1.一种柴油深度加氢催化剂的制备方法，其特征在于，该制备方法包括以下步骤：

步骤1，氧化铝载体的制备；

步骤2，活性组分浸渍液的制备：将活性组分的前驱体加入到改性剂水溶液中，完全溶解后，加入竞争吸附助剂，得到活性组分浸渍液；其中，所述活性组分、竞争吸附助剂和改性剂均以氧化物计，质量比为1～7:1～1.8:1～5；以及

步骤3，将步骤1的氧化铝载体浸渍于步骤2的活性组分浸渍液中，得到催化剂湿条，静置、干燥、焙烧得到柴油深度加氢催化剂；

其中，所述活性组分的前驱体为包括Ⅷ族金属、IVB族金属或ⅥB族金属的能够溶解于改性剂水溶液中的一种或多种化合物；

所述竞争吸附助剂为柠檬酸、酒石酸、草酸、氨基多羧酸、蔗糖和纤维素所组成群组中的一种或几种；

所述改性剂水溶液为氨水、尿素或无机酸的水溶液，所述无机酸为盐酸、硝酸、磷酸和硫酸中的一种或两种；

以所述氧化铝载体为基准，所述氧化铝载体包括5wt～20wt％的固体纤维丝和5wt％～20wt％改性助剂，余量为氧化铝，所述改性助剂以氧化物计，所述改性助剂的元素为非金属元素或第IVB族金属元素。

2.根据权利要求1所述的柴油深度加氢催化剂的制备方法，其特征在于，以催化剂总重量为基准，所述活性组分以氧化物计，所述活性组分为5wt％～15wt％的VIII族金属、5wt％～15wt％的IVB族金属和10wt％～30wt％的ⅥB族金属，所述VIII族金属为Ni和/或Co；所述IVB族金属为Ti和/或Zr；所述ⅥB族金属为Mo和/或W。

3.根据权利要求1所述的柴油深度加氢催化剂的制备方法，其特征在于，所述固体纤维丝平均长度为0.1毫米～1毫米，直径为0.1微米～30微米。

4.根据权利要求1所述的柴油深度加氢催化剂的制备方法，其特征在于，所述固体纤维丝为天然纤维、合成纤维或其混合物；所述天然纤维为木本纤维、草本纤维、种子毛纤维或蚕丝；所述合成纤维为聚丙烯腈纤维、聚对苯二甲酸二甲酯纤维、聚烯烃纤维、聚氨酯纤维、聚酰胺纤维、聚乙烯醇缩醛纤维或碳纤维。

5.根据权利要求1所述的柴油深度加氢催化剂的制备方法，其特征在于，所述改性助剂的元素为钛、锆、硼、碳、硅、磷、硒或碲。

6.根据权利要求1所述的柴油深度加氢催化剂的制备方法，其特征在于，所述步骤3中静置、干燥、焙烧条件为室温静置2h～10h，100℃～150℃下干燥2h～6h、400℃～600℃焙烧2h～10h。

7.权利要求1至6任一项所述的柴油深度加氢催化剂的制备方法制备的催化剂。

8.权利要求1至6任一项所述的柴油深度加氢催化剂的制备方法制备的催化剂在柴油加氢反应中的应用，其特征在于，所述加氢反应条件为：反应温度280℃～400℃，氢气压力5MPa～10MPa，氢气与柴油的体积比为100～500:1，柴油的体积空速0.5h^-1～3.0h^-1。

9.根据权利要求8所述的催化剂在柴油加氢反应中的应用，其特征在于，所述催化剂在反应前须进行预硫化步骤：于300℃～450℃下以含硫化合物与氢气的混合气体进行原位预硫化，所述混合气体中含硫化合物占混合气体体积的2％～4％，所述含硫化合物为硫化氢、二硫化碳或二甲基二硫。