[发明专利]一种具有芴并菲啰啉结构的有机电致发光材料、其制备方法及应用有效
| 申请号: | 201710692075.4 | 申请日: | 2017-08-14 | 
| 公开(公告)号: | CN107445954B | 公开(公告)日: | 2019-04-02 | 
| 发明(设计)人: | 高自良;巨成良;石宇;慈振华;沈朝祥;孙贞兴 | 申请(专利权)人: | 中节能万润股份有限公司 | 
| 主分类号: | C07D471/04 | 分类号: | C07D471/04;C09K11/06;H01L51/54 | 
| 代理公司: | 烟台上禾知识产权代理事务所(普通合伙) 37234 | 代理人: | 刘志毅 | 
| 地址: | 264006 山东省*** | 国省代码: | 山东;37 | 
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 有机电致发光材料 应用 制备 有机电致发光器件 电子传输材料 有机电致发光 玻璃化转变 不易结晶 光电性能 热稳定性 使用寿命 无定形膜 制作 分解 表现 | ||
1.一种具有芴并菲啰啉结构的有机电致发光材料,其特征在于,其结构式如下:
其中,R为碳原子数为1-10的烷基、碳原子数为6-20的芳香取代基团或芳香族杂环基团中的任意一种;
Ar为含有氮、氧、硫原子中至少一种的碳原子数为5-60的芳香族杂环基、碳原子数为5-60的芳香取代基团中的任意一种。
2.根据权利要求1所述有机电致发光材料,其特征在于,R为甲基或苯基。
3.根据权利要求1所述的有机电致发光材料,其特征在于,Ar为如下基团中的任意一种:
4.一种权利要求1所述具有芴并菲啰啉结构的有机电致发光材料的制备方法,其特征在于,步骤如下:
(1)将菲啰啉-9-硼酸和2-溴-5-氯-苯甲酸甲酯加入到溶剂中,在惰性气体的保护下加入催化剂和碱性物质,升温至回流,在50-200℃条件下反应8-12h,获得含有中间体Ⅰ的反应体系;
其中,所述的溶剂为甲苯、二甲苯、三甲苯、无水乙醇、二氯乙烷、氯仿、四氢呋喃、丙酮或乙酸乙酯中的一种或两种以上混合;所述的催化剂为Pd(OAc)2、Pd(PPh3)4、Pd(PPh3)2Cl2或Pd2(dba)3中的一种或两种以上混合;所述的碱性物质为叔丁醇钠、叔丁醇钾、无水磷酸钾、碳酸钾或碳酸铯中的一种或两种以上混合;
所述中间体Ⅰ的结构式为:
(2)将步骤(1)获得的中间体Ⅰ加入溶剂中,在惰性气体的保护下降温至-50~-90℃,滴加原料Ⅰ的四氢呋喃溶液,滴加完毕保温反应1-4h,氯化铵溶液淬灭反应,获得含有中间体Ⅱ的反应体系;
其中,所述的溶剂为四氢呋喃、乙醚或甲基叔丁基醚中的一种或两种以上混合;所述原料Ⅰ为R-MgBr,R为碳原子数为1-10的烷基、碳原子数为6-20的芳香取代基团或芳香族杂环基团中的任意一种;
所述中间体Ⅱ的结构式为:
(3)向步骤(2)获得的中间体Ⅱ中加入冰乙酸和浓盐酸,在惰性气体的保护下升温回流,在80-130℃条件下回流反应6-8h,获得含有中间体Ⅲ的反应体系;
所述中间体Ⅲ的结构式为:
(4)将步骤(3)获得的中间体Ⅲ、原料Ⅱ及碱性物质加入到溶剂中,在惰性气体的保护下,向体系中加入催化剂和膦系配体,在50-200℃条件下反应10-12h,得含有中间体Ⅳ的反应体系;
其中,所述的碱性物质为叔丁醇钠、叔丁醇钾、无水磷酸钾、乙酸钾、碳酸钾或碳酸铯中的一种或两种以上混合;所述的膦系配体为三叔丁基膦;所述的溶剂为甲苯、二甲苯、三甲苯、N,N-二甲基甲酰胺或二甲基乙酰胺;所述催化剂为Pd(OAc)2、Pd(PPh3)4、Pd(PPh3)2Cl2或Pd2(dba)3中的一种或两种以上混合;
所述的原料Ⅱ的结构式为:
所述中间体Ⅳ的结构式为:
(5)将步骤(4)获得的中间体Ⅳ和原料Ⅲ加入溶剂中,在惰性气体的保护下,加入碱性物质和催化剂,升温至回流,在0-160℃条件下反应4-30h,获得含有有机光电材料的反应体系;
其中,所述的溶剂为甲苯、二甲苯、均三甲苯、四氢呋喃、二氯乙烷或N,N-二甲基甲酰胺中的一种或两种以上混合;所述的催化剂为Pd(dppf)2Cl2、Pd(PPh3)4和Pd(PPh3)2Cl2中的一种或两种以上混合;所述碱性物质为氢化钠、叔丁醇钾、叔丁醇钠、丁基锂的正己烷溶液、醋酸钾、磷酸钾、碳酸钾或碳酸铯中的一种或两种以上混合;
所述的原料Ⅲ为Ar-X,Ar为含有氮、氧、硫原子中至少一种的碳原子数为5-60的芳香族杂环基、碳原子数为5-60的芳香取代基团中的任意一种,X为Br、Cl或I;
所述的有机光电材料的结构式为:
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