[发明专利]有机溶剂提供氢源发生氢-卤交换反应制备1H-全卤环烯烃的方法

权利要求书

1.一种有机溶剂提供氢源发生氢-卤交换反应制备1H-全卤环烯烃的方法，在有机溶剂中，以式(I)1-氯-全卤环烯烃为原料，在锌粉存在下，发生氢-卤交换反应，反应式如下：

其中X＝F或Cl，n＝2，3或4；m＝2，3，4，5，6，7或8；

所述有机溶剂为N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N,N-二乙基甲酰胺或N,N-二乙基乙酰胺。

2.根据权利要求1所述的方法，所述氢-卤交换反应中锌粉、有机溶剂与1-氯-全卤环烯烃的摩尔比为1～2：5～20：1，反应温度为30～180℃，反应时间为2～30小时。

3.根据权利要求2所述的方法，所述反应的条件为：锌粉、溶剂与1-氯-全卤环烯烃的摩尔比为1～2：5～20：1，反应温度为60～150℃，反应时间为7～20小时。

4.根据权利要求1所述的方法，所述氢-卤交换反应结束后，冷却至室温，向反应体系加入盐酸将锌粉灭活，然后进行常压蒸馏得到1H-全卤环烯烃。

5.根据权利要求4所述的方法，所述向反应体系加入的盐酸为10％盐酸，且盐酸的重量为初始加入锌粉重量的1～2倍。

6.根据权利要求1所述的方法，其中，所述1H-全卤环烯烃为1H-2-氯-四氟环丁烯、1H-五氟环丁烯、1H-2-氯-六氟环戊烯、1H-七氟环戊烯、1H-4-氯六氟环戊烯、1H-3-氯六氟环戊烯、1H-4,4-二氯五氟环戊烯、1H-3,3-二氯五氟环戊烯、1H-2,4-二氯五氟环戊烯、1H-2,3-二氯五氟环戊烯、1H-2,3,3-三氯四氟环戊烯、1H-2,4,4-三氯四氟环戊烯、1H-2,3,3,5,5-五氯二氟环戊烯、1H-2,3,3,4,4-五氯二氟环戊烯、1H-2-氯-八氟环己烯和1H-九氟环己烯；所述原料1-氯-全卤环烯烃为1,2-二氯四氟环丁烯、1-氯五氟环丁烯、1,2-二氯六氟环戊烯、1-氯七氟环戊烯、1,4-二氯六氟环戊烯、1,3-二氯六氟环戊烯、1,4,4-三氯五氟环戊烯、1,3,3-三氯五氟环戊烯、1,2,4-三氯五氟环戊烯、1,2,3-三氯五氟环戊烯、1,2,3,3-四氯四氟环戊烯、1,2,4,4-四氯四氟环戊烯、1,2,3,3,5,5-六氯二氟环戊烯、1,2,3,3,4,4-六氯二氟环戊烯、1-氯九氟环己烯和1,2-二氯八氟环戊烯。

7.根据权利要求6所述的方法，所述原料为1,2-二氯四氟环丁烯，制备1H-2-氯四氟环丁烯；

或者所述原料为1-氯五氟环丁烯，制备1H-2-氯四氟环丁烯和1H-五氟环丁烯；

或者所述原料为1,2-二氯六氟环戊烯，制备1H-2-氯六氟环戊烯；

或者所述原料为1-氯七氟环戊烯，制备1H-2-氯六氟环戊烯和1H-七氟环戊烯；

或者所述原料为1,4-二氯六氟环戊烯，制备1H-4-氯六氟环戊烯；

或者原料为1,3-二氯六氟环戊烯，制备1H-3-氯六氟环戊烯；

或者原料为1,4,4-三氯五氟环戊烯，制备1H-4,4-二氯五氟环戊烯；

或者原料为1,3,3-三氯五氟环戊烯，制备1H-3,3-二氯五氟环戊烯；

或者原料为1,2,4-三氯五氟环戊烯，制备1H-2,4-二氯五氟环戊烯；

或者原料为1,2,3-三氯五氟环戊烯，制备1H-2,3-二氯五氟环戊烯；

或者原料为1,2,3,3-四氯四氟环戊烯，制备1H-2,3,3-三氯四氟环戊烯；

或者原料为1,2,4,4-四氯四氟环戊烯，制备1H-2,4,4-三氯四氟环戊烯；

或者原料为1,2,3,3,5,5-六氯二氟环戊烯，制备1H-2,3,3,5,5-五氯二氟环戊烯；

或者原料为1,2,3,3,4,4-六氯二氟环戊烯，制备1H-2,3,3,4,4-五氯二氟环戊烯；

或者所述原料为1,2-二氯八氟环己烯，制备1H-2-氯八氟环己烯；

或者所述原料为1-氯九氟环己烯，制备1H-2-氯八氟环己烯和1H-九氟环己烯。

8.根据权利要求1所述的方法，所述氢-卤交换反应的反应器材质为玻璃材质、不锈钢材质或聚四氟乙烯材质。