[发明专利]一种胶原聚乳酸硬化复合材料的制备方法

权利要求书

1.一种胶原聚乳酸硬化复合材料的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

（1）自制或市售不同分子量为200~1000000的聚乳酸,自制聚乳酸的方法为：向乳酸含量50%~85%的水溶液中滴入硫酸，硫酸的加入量为乳酸摩尔质量的0.1%~10%，40~180℃环境下搅拌，转速20r~800r/min，反应时间4~24h，停止搅拌，趁热出料，冷却至室温，外观为白色柔软固体，干燥后检测分子量，室温下密封储存备用；

（2）根据需要选用不同分子量范围的聚乳酸，用浓度为0.01~2.0mol/L的碱溶液按（1~100）:（100~1）（W/V），在25℃~45℃环境下浸泡清洗数次后滤出固体真空干燥，碱液清洗末道液体PH为5~9；干燥，密封储存备用；

（3）胶原溶液或胶原凝胶配制：称取市售或自制胶原，用2~10的酸或碱溶液溶解胶原，胶原溶液或凝胶胶原的胶原浓度为0.1%~15%（W/V），最后调节PH至4~8,2~15℃储存备用；

（4）聚乳酸液化：将不同分子量范围的聚乳酸加热升温至40℃~150℃软化至可流动或有机溶剂溶解成液体状；生物软化过程每升温3~5℃，需保温5~10min；

（5）将上诉（3）：（4）为（1~100）:（100~1）（V/W）的比例混合均匀，最后将复合物干燥成型，干燥温度为聚乳酸软化温度±10℃。

2.根据权利要求1（1）所述的方法，其特征在于，自制聚乳酸过程可以通过调节搅拌速度和聚合时间，可以调节所得聚乳酸的分子量；市售和自制所得聚乳酸分子量范围为200~1000000；所用硫酸浓度为10~98%。

3.根据权利要求1（2）所述的方法，其特征在于，所述清洗过程需反复多次，直到固体表面PH为4~8，洗液PH为5~9为止；所述浸泡清洗所用碱液为氢氧化钠溶液、碳酸氢钠溶液、碳酸钠溶液的一种或多种；所述浸泡清洗所用碱液的浓度为0.01~2.0mol/L；所述浸泡清洗所用碱液的浸泡用量比例为：（1~100）:（100~1）（W/V）。

4.根据权利要求1（3）所述的方法，其特征在于，所述溶解胶原的酸液为醋酸溶液、盐酸溶液、磷酸溶液、碳酸溶液的一种或几种。

5.根据权利要求1（3）所述的方法，其特征在于，所述溶解胶原的碱液为氢氧化钠溶液、碳酸氢钠溶液、磷酸氢二钠溶液，柠檬酸钠溶液的一种或几种。

6.根据权利要求1（3）所述的方法，其特征在于，所述胶原溶液或凝胶胶原的胶原浓度为0.1%~15%（W/V）。

7.根据权利要求1（3）所述的方法，其特征在于，所述胶原溶液或凝胶胶原的PH范围为4~8。

8.根据权利要求1（4）所述的方法，其特征在于，所述升温范围为40~150℃过程中，每升温3~5℃，需保温5~10min。

9.根据权利要求1（5）所述的方法，其特征在于，胶原溶液或胶原凝胶：聚乳酸为（1~100）:（100~1）（V/W）；所述成型方式为3D打印、激光快速成型、手工塑形、模塑成型的一种或几种且不限于所列成型方式；干燥可在真空干燥箱内进行，温度为聚乳酸软化温度±10℃，也可先用干冰或液氮冷冻后用冻干机冻干。