[发明专利]一种用于高灵敏检测壬基酚的化学修饰电极及其制备方法

说明书

本发明涉及纳米电化学传感器领域，具体公开了一种用于高灵敏检测玩具样品中壬基酚的化学修饰电极及其制备方法和应用，所述的修饰电极为高电化学活性Ag₂Se@AuNPs修饰的离子液体碳糊电极。该修饰电极对壬基酚的测定灵敏度高，选择性好，简便，价廉，稳定性好，适合现场检测。本发明所述的修饰电极为高电化学活性Ag₂Se@AuNPs修饰的离子液体碳糊电极。本发明制备的化学修饰电极已成功应用于实际样品中壬基酚的准确检测。

技术领域

本发明涉及纳米电化学传感器领域，具体为一种用于高灵敏检测玩具中壬基酚的化学修饰电极及其制备方法。

背景技术

作为研究热点材料之一，硒化银(Ag₂Se)是一种快离子导体，可用于制备光学器件和多功能选择电极等，也可应用于电化学传感器等领域。纳米Au的电子密度很高，催化作用强，制备简便，具有特殊的介电特性，能够与多种生物大分子结合，且不影响生物活性，常用于基础研究和实验。

壬基酚是一种重要的化工原料和中间体，属于有机污染物，会干扰内分泌，导致乳腺癌细胞增殖，食物、水和衣服等里面均含有壬基酚，它对人体会产生直接危害，故对壬基酚的检测需要更进一步的研究。为此，基于硒化银金纳米粒子复合材料(Ag₂Se@AuNPs)构建化学修饰电极检测壬基酚是十分必要的。本发明采用Ag₂Se@AuNPs为电极修饰材料，它结合了硒化银和纳米金的特点，可有效降低检出限，实现对壬基酚的高灵敏检测。

目前，检测壬基酚的方法主要有高效液相色谱法、高效液相色谱－质谱法、毛细管电泳法等，但它们样品前处理繁琐、灵敏度不高，且所需仪器昂贵，操作繁琐；电化学方法具有响应快、价廉、省时、灵敏度高、选择性好、与现代分析仪器兼容性好以及可实时在线检测等特点。

因此，制备一种具有简便快捷、样品和溶剂用量少和稳定性好的Ag₂Se@AuNPs修饰的离子液体碳糊电极(IL/CPE)对壬基酚进行检测，已经是一个值得研究的问题。

发明内容

为了克服现有检测技术的不足，本发明提供了一种用于高灵敏检测壬基酚的化学修饰电极及其制备方法。本发明建立的方法能有效减少复杂基体成分干扰，获得了满意的效果，壬基酚的检出限为7.5nM。该修饰电极被成功应用于玩具样品中壬基酚的测定。

本发明的目的是这样实现的：

一种用于高灵敏检测壬基酚的化学修饰，所述的修饰电极为高电化学活性Ag₂Se@AuNPs修饰的离子液体碳糊电极；

所述的高电化学活性Ag₂Se@AuNPs修饰的离子液体碳糊电极的制备方法，步骤如下：

步骤1)、Ag₂Se@AuNPs纳米复合物的制备：

首先，将0.50g硒粉和0.22g AgNO₃溶解于20mL水中，搅拌至完全溶解，然后将混合液转入反应釜中加热到150℃反应12h，将反应釜冷却至室温后离心收集沉淀，用水和乙醇分别洗五次，在60℃干燥12h，即制得Ag₂Se亚微球；

取0.2g上述产物于100mL乙醇中超声20min，搅拌下加入1mL 3-氨丙基三甲氧基硅烷，90℃回流6h，产物离心，醇洗5次，40℃干燥，即获得氨基化Ag₂Se亚微球；

然后，室温下向1mL氯金酸(1wt％)中依次加入90mL蒸馏水、2mL 38.8mM柠檬酸钠，搅拌2min，继续加入1mL新制备的0.075wt％硼氢化钠(包含柠檬酸钠33.8mM)，混合液继续搅拌5min，离心、洗涤，即得到5nm金颗粒；