[发明专利]一种用于高灵敏检测壬基酚的化学修饰电极及其制备方法

权利要求书

1.一种高电化学活性Ag₂Se@AuNPs修饰的离子液体碳糊电极的制备方法，其特征在于，具体步骤如下：

步骤1）、Ag₂Se@AuNPs纳米复合物的制备：

首先，将0.50 g硒粉和0.22 g AgNO₃溶解于20 mL水中，搅拌至完全溶解，然后将混合液转入反应釜中加热到150 °C反应12 h，将反应釜冷却至室温后离心收集沉淀，用水和乙醇分别洗五次，在60 °C干燥12 h，即制得Ag₂Se亚微球；

取0.2 g上述产物于100 mL乙醇中超声20 min，搅拌下加入1 mL 3-氨丙基三甲氧基硅烷，90 °C回流6 h，产物离心，醇洗5次，40 °C干燥，即获得氨基化Ag₂Se亚微球；

然后，室温下向1 mL浓度为1wt%氯金酸中依次加入90 mL蒸馏水、2 mL 38.8 mM柠檬酸钠，搅拌2 min，继续加入1 mL新制备的包含柠檬酸钠33.8 mM 的0.075 wt%硼氢化钠，混合液继续搅拌 5 min，离心、洗涤，即得到5 nm金颗粒；

最后，将50 mg Ag₂Se溶于25 mL水中，然后加入7 mL 5 nm金颗粒溶液，室温下搅拌3 h，离心，用去离子水洗涤三次，干燥后得到Ag₂Se@AuNPs纳米复合物；

步骤2）、碳糊电极的制备：将步骤1制备的Ag₂Se@AuNPs纳米复合物与导电石墨粉按比例混合，以离子液体1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐为粘合剂，于玛瑙研钵中研磨均匀，取适量填入内径3 mm的聚四氟乙烯管，一端压实，将铜线插入另一端并封胶固定，成功制备Ag₂Se@AuNPs纳米复合物修饰的离子液体碳糊电极，表示为Ag₂Se@AuNPs/IL/CPE。

2.如权利要求1所述的高电化学活性Ag₂Se@AuNPs修饰的离子液体碳糊电极的制备方法制备的高灵敏检测壬基酚的化学修饰电极的应用，其特征在于：采用以Ag₂Se@AuNPs/IL/CPE为工作电极的三电极体系进行随后的电化学检测，对玩具样品中壬基酚进行测定。

3.根据权利要求2所述的应用，其特征在于，具体检测条件和手段为：

以Ag₂Se@AuNPs/IL/CPE为工作电极，将三电极体系置于pH 7.5 PBS缓冲溶液中，设置富集时间为120 s、富集电位为0 V，记录pH 7.5 PBS缓冲溶液中50 μM壬基酚在不同电极上的循环伏安曲线；采用方波伏安法采集不同修饰电极上低浓度壬基酚的伏安曲线；记录5 mM的K₃Fe(CN)₆/K₄Fe(CN)₆在不同修饰电极上的电化学交流阻抗图谱；采集不同浓度壬基酚的方波伏安曲线；以几种儿童玩具样品为例考察该Ag₂Se@AuNPs/IL/CPE的实际应用价值，向3mL pH 7.5 PBS缓冲溶液中加入50 mL儿童玩具样品的萃取液，富集120 s后记录0~1.0 V之间的方波伏安曲线，对这些样品中的壬基酚进行检测分析。