[发明专利]一种3，4-二乙酰氧基-1-丁烯的制备方法

说明书

本发明公开了一种3,4‑二乙酰氧基‑1‑丁烯的制备方法，包括以下步骤：酯化步骤：在酸的存在下的条件下，1,4‑丁烯二醇与醋酸发生酯化反应，得到含有1,4‑二乙酰氧基‑2‑丁烯和醋酸的溶液，去除醋酸，得到1,4‑二乙酰氧基‑2‑丁烯；异构化步骤：将亚铜类催化剂加入到酯化步骤得到的1,4‑二乙酰氧基‑2‑丁烯中，加热进行异构化重排反应，得到含3,4‑二乙酰氧基‑1‑丁烯的混合液；纯化步骤：纯化异构化步骤所得的混合液，获得3,4‑二乙酰氧基‑1‑丁烯。本发明的制备方法反应条件易于实现，同时具有高收率的特点。

技术领域

本发明属于化学合成技术领域，一种3,4-二乙酰氧基-1-丁烯的制备方法。

背景技术

3，4-二乙酰氧基-1-丁烯广泛应用于制备药物、饲料添加剂、食品添加剂等的重要中间体，它是制备3-甲基-4-氧-2-丁烯-1-基醋酸酯的重要中间体，而3-甲基-4-氧-2-丁烯-1-基醋酸酯则是合成维生素A醋酸酯、阿朴-8’-胡萝卜醛、枳橙黄素、阿朴-8’-胡萝卜酸乙酯等的重要中间体；此外，3，4-二乙酰氧基-1-丁烯亦可用于锂电池、食品包装材料等方面。因此，研究3，4-二乙酰氧基-1-丁烯的合成方法，具有重要的工业应用价值。

其中，3，4-二乙酰氧基-1-丁烯化学结构式如式(Ⅰ)所示

目前，关于制备3，4-二乙酰氧基-1-丁烯的报道非常有限，并且存在各种缺陷，对工业化极为不利。

根据文献报道，合成方法有：

先将1,4-丁烯二醇进行重排为1,2-丁烯二醇，再进行乙酰化反应得到3，4-二乙酰氧基-1-丁烯，合成路线如下：

该合成路线中将1,4-丁烯二醇重排为1,2-丁烯二醇需用到催化剂硫酸汞和硫酸，催化剂用量较多，且硫酸汞为重金属试剂，在生产上不允许使用；乙酰化可通过与乙酰氯或醋酸酐反应，乙酰氯与醋酸酐为限制使用试剂，且价格昂贵，限制该工艺的工业化。

另外在1,4-二乙酰氧基-2-丁烯重排为3,4-二乙酰氧基-1-丁烯中报道使用了催化剂氯化钯，催化剂价格昂贵，且异构化收率低。

发明内容

为了克服现有技术的不足，本发明选择先将1,4-丁烯二醇进行乙酰化反应，再在催化剂和助催化剂条件下进行重排为3，4-二乙酰氧基-1-丁烯；本发明弥补了现有技术的不足之处，还提供了一种反应条件温和同时具有高收率的制备方法，该方法操作简单，能耗低，适用于工业生产。本发明还具有使用的催化剂安全、经济，适用于工业生产的优点。

实现本发明的目的可以通过采取如下技术方案达到：

一种3,4-二乙酰氧基-1-丁烯的制备方法，包括以下步骤：

酯化步骤：在酸的存在下的条件下，1,4-丁烯二醇与醋酸发生酯化反应，得到含有1,4-二乙酰氧基-2-丁烯和醋酸的溶液，去除醋酸，得到1,4-二乙酰氧基-2-丁烯；

异构化步骤：将亚铜类催化剂加入到酯化步骤得到的1,4-二乙酰氧基-2-丁烯中，加热进行异构化重排反应，得到含3,4-二乙酰氧基-1-丁烯的混合液；

纯化步骤：纯化异构化步骤所得的混合液，获得3,4-二乙酰氧基-1-丁烯。

具体的反应式如下所示：

进一步地，酯化步骤的具体操作步骤如下：

酯化步骤1)在反应容器中加入醋酸和硫酸，或加入醋酸和对甲苯磺酸；搅拌分散，接着滴加入1,4-丁烯二醇，搅拌发生酯化反应；