[发明专利]一种高产率1,3-二苯基丙二酮类化合物的生产工艺

说明书

本发明公开了一种高产率1,3‑二苯基丙二酮类化合物的生产工艺，该生产工艺包括将苯甲酸酯化合物A、催化剂和溶剂I加入反应釜中，然后在设定温度下向反应釜中滴加苯乙酮类化合物B进行反应，反应完成后，经酸化、水洗、脱溶和重结晶得到最终产物。本发明的特点是采用混合碱性催化剂，使得收率比用甲醇钠及传统工艺高出10～15％，收率≥85.0％，且易于生产操作，环境污染小，产品颜色浅、具有特征性的芳香气味，质量好，市场竞争力强，易于工业化推广。

技术领域

本发明涉及精细化工领域，特别涉及一种高产率1,3-二苯基丙二酮类化合物的生产工艺。

背景技术

近年来，紫外线辐射量正随着臭氧层的破坏而不断增加，其中320～400nm(简称UV-A)的近紫外光对人体会造成辐射伤害，诱发基因突变产生皮肤癌。人们为保护人体免受过量的紫外线辐射，把具有安全、高效吸收紫外线辐射的紫外线吸收剂广泛应用于化妆品、护发品、织物处理及洗涤剂中。紫外线吸收剂中包括有已知的1,3-二苯基丙二酮类化合物，如丁基甲氧基二苯甲酰甲烷(Parsol 1789，阿伏苯宗)，其是专门用于护肤化妆品的一类抗UV-A紫外光线吸收剂，Parsol 1789最初由罗氏公司开发生产，产品命名为：Parsol 1789。该产品主要用于日用化妆品防晒霜、防晒剂等防晒系列产品中，还可作为一种稳定剂防止化妆品和香水的光分解作用。Parsol 1789在化妆品中的作用就是防止日光中紫外线UV-A对皮肤的辐射。1,3-二苯基丙二酮类化合物的紫外线吸收作用是依靠分子结构中酮式与烯醇式结构的转换，从而把吸收的光能转换成热能。其酮式异构体的λmax约为260nm，烯醇式异构体的λmax约为350nm正好位于UV-A波段，在两者互变异构的过程中可以吸收高能紫外线UV-A。1,3-二苯基丙二酮类化合物中的Parsol 1789是世界上仅有的少量几种UV-A型吸收剂中最为有效的一种，被美国FDA列为非处方药(OTC)，准许在美国使用，欧盟和日本也已经批准其使用，为安全有效的防晒剂。因此，实现1,3-二苯基丙二酮类化合物，尤其是巴松1789工业化生产，对提高经济效益，促进企业发展有重要的意义。

经调研文献发现，1,3-二苯基丙二酮类化合物如防晒剂阿伏苯宗的合成方法有以下几种：

(1)以对甲氧基苯乙酮和对叔丁基苯甲酸甲酯为原料的合成方法是以强碱做催化剂进行直接缩合(日用化学工业,2009,39(3):179-182；精细石油化工,2009,26(3):4-7；化学世界,2006,28(9):538-540；CN1958549；香料香精化妆品,2002,3:8-10)，用此法生产大体都用氨基钠、氢化钠或钠做催化剂。但是氨基钠在反应过程中易产生氨解等副反应，产品产率低；氢化钠和钠遇水剧烈反应，生产过程中安全隐患很大，对设备的要求也较高；且氨基钠和氢化钠价格昂贵，大规模生产需要的成本较高，在市场中无价格优势。

(2)以对叔丁基苯甲醛与对甲氧基苯乙酮在甲醇钠作用下缩合生成3-[4-叔丁基苯基]-1-(4-甲氧基苯基)-2-丙烯-1-酮；再经卤素加成，甲醇钠脱卤素合成(合成化学,2008,16(3):342-343；Eur.Pat.Appl.994092)，此法产率较高，但此法合成中需要用到溴素或者氯气，不仅对设备要求高，而且会对人和环境造成严重伤害。

(3)以对叔丁基苯乙酮和对甲氧基苯酰氯为原料，进行酰基化反应生成阿伏苯宗(WO2006100225)，用此法合成中，需用CuCl做催化剂，反应时间达20h，后处理繁琐，还需用到氯仿等毒性较大的试剂。

上述的方法都各有优缺点，因此，仍需继续探索新的合成方法，以适应业界对高品质、低价格的1,3-二苯基丙二酮类化合物的需求。

发明内容

为了解决上述问题，本发明人进行了锐意研究，结果发现：反应过程中采用合适的催化剂和投料方式，并不断蒸出非目标产物，即可保证高纯度、高产率产品，同时简化生产工艺，后处理简单，对设备要求低，从而完成了本发明。

本发明的目的在于提供以下方面：