[发明专利]一种手性叔醇或叔醚类化合物的制备方法及应用

权利要求书

1.一种手性叔醇或叔醚类化合物I或II的制备方法，其特征在于，在有机溶剂中，以钯源与手性配体配位作用生成的钯配合物和硼化合物为催化剂，消旋4-取代-4-乙烯基-1，3-二氧戊环-2-酮类化合物III和水或醇，在0-60℃下反应，制得所述手性叔醇或叔醚类化合物I或II；

上述化合物I、II、III，结构式如下所示：

其中：R为氢、C₁-C₂₀的烷基、C₃-C₁₆的环烷基、C₄-C₁₆的含N、O或S的杂环基、C₆-C₂₄的芳基、取代基含N、O、S、P或卤素的C₄-C₂₄的取代芳基、C₇-C₂₆的芳基烷基、-C_nH_2n-OR₁、-C_nH_2n-SR₂或-C_nH_2n-NR₃R₄，其中，n为1～10中任一整数，R₁、R₂、R₃、R₄分别选自氢、C₁-C₈烷基、C₄-C₁₅芳基或C₅-C₁₅芳基烷基；R’为氢或-CH₂R，其中R为上述R中的一种；

所述硼化合物为具有如下结构的硼化合物中的一种：

其中R₆、R₇、R₈分别为C₁-C₁₀的烷基、C₆-C₁₆的芳基、C₆-C₁₆的取代芳基或-OR₉，其中R₉为氢、C₁-C₁₀的烷基、C₆-C₁₆的芳基或C₆-C₁₆的取代芳基；

所述手性配体为以下(S,S,S)-1a、(S,R,R)-1b、(R)-2a、(R)-3a、(R,R,R)-3b、(S,R,R)-4a中任一种：

2.如权利要求1所述的手性叔醇或叔醚类化合物I或II的制备方法，其特征在于，所述有机溶剂为四氢呋喃、二氧六环、二氯甲烷、三氯甲烷、乙酸乙酯、甲苯、苯、乙醚、甲基叔丁基醚、丙酮、二甲基甲酰胺或乙腈。

3.如权利要求1所述的手性叔醇或叔醚类化合物I或II的制备方法，其特征在于，所述钯源为Pd₂(dba)₃、Pd₂(dba)₃CHCl₃、Pd(dba)₂、[Pd(allyl)Cl]₂、Pd(OAc)₂、Pd(CF₃COO)₂、Pd(CH₃CN)₂Cl₂或Pd(PhCN)₂Cl₂。

4.如权利要求1-3中任一项所述的手性叔醇或叔醚类化合物I或II的制备方法，其特征在于，所述消旋4-取代-4-乙烯基-1，3-二氧戊环-2-酮类化合物III、水、钯源、手性配体及硼化合物的摩尔比为1:(1～20):(0.0001～0.05):(0.0001～0.20):(0.0001～0.40)。

5.一种手性叔醚类化合物Ib的用途，其特征在于，手性叔醚类化合物Ib与钌催化剂VIII在二氯甲烷中，在20～60℃下反应，得到二氢呋喃化合物VII，其中：