[发明专利]一种非对称性9-烷氧基菲二聚体的合成方法

说明书

一种非对称性9‑烷氧基菲二聚体的合成方法，属于有机合成化学技术领域。本发明通过研究9‑菲甲醚在多种氧化剂下的自身交叉偶联反应，突破性的提出了一种非对称结构的9‑烷氧基菲二聚体的合成方法。在该方法中，发明人通过采用过硫酸盐作为氧化剂，在特定的酸性条件下，实现了9‑烷氧基菲的1位与9’位的C‑C键直接构筑方法，得到了一系列9，10′‑二烷氧基‑1，9′‑联菲化合物。本发明在技术上提供了一种非对称性9‑烷氧基菲二聚体的合成方法，该类化合物可用于新型手性配体和光电材料的设计合成。9，10′‑二烷氧基‑1，9′‑联菲产品的收率为53％～64％。核磁共振谱图确认产物结构，并确定以上产物纯度＞95％。

技术领域

本发明属于有机合成技术领域，具体涉及一种非对称性9-烷氧基菲二聚体的合成方法。

背景技术

多环芳烃菲具有独特的平面结构、刚性结构以及共轭体系，这些性质使其在发光材料、不对称合成等领域有重要的研究价值。通过文献调研，申请人注意到9-羟基菲及其衍生物的反应位点通常发生在10位位点，这与菲自身的结构特点密切相关。在这种反应性质的决定性作用下，9-羟基菲及其衍生物在合成二聚体的反应中通常在10位发生同偶联反应，得到结构完全对称的9-羟基菲二聚体，如式1所示。

由于9-羟基菲衍生物的活性位点为10位，通过自身对称性偶联之后，在芳香环上进一步衍生化的难度非常大，因而这类化合物除了在不对称合成中有所应用外，难以通过进一步衍生得到更多类型的新材料。

在此背景下，申请人通过研究不同类型氧化剂的氧化剂与9-烷氧基菲的反应，最终发现通过在酸性体系下使用过硫酸盐对烷氧基菲进行氧化偶联，可获得9-烷氧基菲的非对称性偶联产物。该发现在文献和以往专利中都未见报道。这类化合物保留了一个10位活性位点，可通过进一步衍生得到更多类型的联菲酚衍生物，并也可以转化成多并环结构的大共轭体系，用于光电材料的研究，因而具备重要的研究价值和应用价值。

发明内容

本发明的目的是提供一种非对称性9-烷氧基菲二聚体的合成方法，其合成方法如式2所示：

具体步骤为：

(1)在氮气保护下向Schlenk管中加入0.2mmol的9-烷氧基菲，加入适量有机溶剂并搅拌使底物完全溶解。

(2)在0℃加入过硫酸盐(1.0-10.0equiv.)，并通过注射的方法加入三氟乙酸，保持氮气气氛。

(3)在搅拌条件下反应1～3h，薄层色谱检测9-烷氧基菲完全消失。

(4)向反应体系中加入等体积的水并加入Na₂CO₃中和，之后萃取，干燥有机相，通过柱层析分离到纯净的偶联产物。

附图说明

图1：实施例1中9-菲甲醚非对称性二聚体的1H-NMR谱图；

图2：实施例1中9-菲甲醚非对称性二聚体的13C-NMR谱图；

图3：实施例2中9-菲乙醚非对称性二聚体的1H-NMR谱图；

图4：实施例2中9-菲乙醚非对称性二聚体的13C-NMR谱图；

图5：实施例3中9-菲丙醚非对称性二聚体的1H-NMR谱图；

图6：实施例3中9-菲丙醚非对称性二聚体的13C-NMR谱图；

具体实施方式

采用实施例的方式对本发明进行例证说明。实施例中所描述的具体的物料配比、工艺条件及其结果仅起到说明本发明的作用，而本发明不应当也不会受到实施例的限制。

实施例1