[发明专利]邻氨基苯酚席夫碱及其合成方法与应用

说明书

邻氨基苯酚席夫碱及其合成方法与应用，涉及一种邻氨基苯酚席夫碱化合物及其合成方法与应用。本发明是要解决现有水杨醛邻氨基苯酚席夫碱锌络合物存在有机相溶解度差的问题。本发明涉及邻氨基苯酚席夫碱类荧光探针化合物的结构式。合成方法：一、付克氏烷基化反应；二、甲酰化反应；三、缩合反应。邻氨基苯酚席夫碱作为荧光探针在微量金属离子Zn²⁺的定性及定量分析中的应用。本发明在水杨醛的苯环上引入亲油性基团后，再与邻氨基苯酚发生缩合反应生成邻氨基苯酚席夫碱，邻氨基苯酚席夫碱与锌离子配位生成的络合物在有机相中表现出良好的溶解性并且荧光检测信号增强明显。本发明可用于荧光探针领域。

技术领域

本发明涉及一种邻氨基苯酚席夫碱化合物及其合成方法与应用。

背景技术

锌离子是人体中重要的微量元素，其含量仅次于铁排在所有微量元素的第二位。当生物体摄入的锌离子过多或不足时，都会导致机体代谢紊乱，严重者可危及生命。另外，锌在工业及农业生产过程中，如合金制造、电池生产、复合肥料、叶面肥等许多领域也有着广泛的应用。正是由于其在工农业生产中的重要作用，锌也伴随着各种工业过程和产品进入了环境中，成为了一种常见污染物。因此，对锌离子的分析检测，尤其是生命样品中锌离子的检测，一直都是人们所关注的焦点。

目前常见的锌离子检测方法包括原子吸收光谱法，原子发射光谱法，离子色谱法，比色法，荧光光谱法等。其中，荧光光谱法由于其成本低廉，操作简单，良好的选择性以及原位实时无损检测等特性，受到了广泛的关注。至今为止，已有许多锌离子探针被陆续报道，其中不乏性能优良的探针实例，同时，这些已报道的锌离子探针仍有许多可以改善和提高的空间。一方面，许多锌离子荧光探针包含复杂的荧光团和络合基团，通常需要多步的有机合成，这就使探针的造价高昂，不利于广泛应用；另一方面，目前文献报道的锌离子探针大多水溶性和脂溶性均较差，这就限制了其在实际样品检测中的应用；因此，如何开发一种合成简单，价格低廉而性能优良的锌离子探针成为了一个富于挑战的课题。

研究结果表明，水杨醛邻氨基苯酚席夫碱锌络合物具有较强的荧光吸收，但其同样存在有机相中溶解度差的缺点，故使其应用受到了局限。

发明内容

本发明是要解决现有水杨醛邻氨基苯酚席夫碱锌络合物存在有机相中溶解度差的问题，提供邻氨基苯酚席夫碱及其合成方法与应用。

本发明邻氨基苯酚席夫碱的结构式如下：

其中R为CH₃-、特辛基或α,α’-二甲基-α-苯基。

上述邻氨基苯酚席夫碱的合成方法，包括以下步骤：

一、付克氏烷基化反应：

将烷基酚与催化剂对甲苯磺酸混合后，再缓慢滴加α-甲基苯乙烯，氮气保护下，加热回流，温度维持在74～76℃，滴加完毕后，加入饱和Na₂CO₃，调节pH为中性，浓缩除去石油醚，减压蒸馏收集180-200℃的馏分，得中间产物A；

其中烷基酚与催化剂对甲苯磺酸的摩尔比为1:0.1～1，α-甲基苯乙烯的摩尔量为烷基酚摩尔量的0.9～1倍；

二、甲酰化反应：

将步骤一制备的中间产物A与乌洛托品混合后，加入一定量的冰醋酸(作为反应溶剂)，加热回流，当温度达到120～140℃时，保持温度不变，继续反应2～3h，之后降温至70～80℃，然后加入体积浓度为33％～35％的硫酸，继续反应1～1.5h后，萃取，乙酸乙酯洗涤水层三次，饱和Na₂CO₃调节pH为中性，干燥，浓缩，得水杨醛衍生物，制备出的水杨醛衍生物在室温下是浅绿色固体；

其中中间产物A与乌洛托品的摩尔比为1:1～2，中间产物A、冰醋酸和硫酸的物质的量的比为1:(1～2):(0.5～1)；