[发明专利]α,α-二氟乙醛的制造方法

说明书

本发明中公开了α,α‑二氟乙醛的制造方法，其为使α,α‑二氟乙酸酯类在钌催化剂的存在下与氢气(H₂)反应的方法。通过采用特定的反应条件(尤其是反应溶剂以及反应温度)，从而选择性地得到作为氢化的部分还原体的α,α‑二氟乙醛，可以成为替代工业上难以实施的氢化物还原的方法。

本申请是申请日为2014年1月23日、申请号为201480006088.6、发明名称为α,α-二氟乙醛的制造方法的申请的分案申请。

技术领域

本发明涉及α,α-二氟乙醛的工业上的制造方法。

背景技术

可以通过α,α-二氟乙酸酯类的部分还原来制造α,α-二氟乙醛。然而，这样的还原限定于化学计量地使用氢化铝锂等氢化物还原剂的方法(非专利文献1)。需要说明的是，本申请人提出了与本申请发明技术内容类似的专利申请(专利文献1、专利文献2)。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：国际公开2012/105431号

专利文献2：国际公开2013/018573号

非专利文献

非专利文献1：J.Org.Chem.(美国)，1993年，第58卷，p.2302-2312

发明内容

发明要解决的问题

对于背景技术中记载的、化学计量地使用氢化物还原剂的方法，该还原剂是昂贵的，需要注意处理，进而，后处理繁杂且废弃物多，因此不适于大规模的生产。此外，对于抑制由过度还原导致的β,β-二氟乙醇的副产，需要极低温的条件(-78℃)，为在工业上难以实施的方法。

本发明所要解决的课题在于，提供一种α,α-二氟乙醛的工业制造方法。具体而言，在α,α-二氟乙酸酯类的部分还原中，发现代替氢化物还原的实用性高的制造方法。在本发明人等所知的范围内，完全没有报告本发明公开的、在钌催化剂、尤其是该均相催化剂的存在下与氢气(H₂)反应的、α,α-二氟乙醛的制造方法。本说明书中的“均相催化剂”是指如在化学大辞典(编辑大木道则、大泽利昭、田中元治、千原秀昭、东京化学同人)等中说明的那样。

用于解决问题的方案

本发明人等鉴于上述的课题进行深入研究，结果发现钌催化剂、优选均相的钌催化剂、特别优选由下述通式[2]表示的钌络合物、极其优选由下述通式[4]表示的钌络合物在α,α-二氟乙酸酯类的部分还原中成为有效的氢化催化剂或其前体。

[式[2]中，R分别独立地表示氢原子、烷基、取代烷基、芳香环基或取代芳香环基，Ar分别独立地表示芳香环基或取代芳香环基，X分别独立地表示形式电荷为-1或0的配体(其中，3个X的形式电荷的总计为-2)，n分别独立地表示1或2的整数。]

[式[4]中，Ph表示苯基。]

通式[2]以及通式[4]的钌络合物作为均相的钌催化剂而起作用。

本申请人在本申请之前提出了2件技术的内容类似的专利申请(专利文献1、专利文献2)。