[发明专利]α,α-二氟乙醛的制造方法有效
申请号: | 201710452208.0 | 申请日: | 2014-01-23 |
公开(公告)号: | CN107400044B | 公开(公告)日: | 2020-08-07 |
发明(设计)人: | 大塚隆史;今村真理;石井章央;植田浩司;三村俊介 | 申请(专利权)人: | 中央硝子株式会社 |
主分类号: | C07C45/41 | 分类号: | C07C45/41;C07C47/14 |
代理公司: | 北京林达刘知识产权代理事务所(普通合伙) 11277 | 代理人: | 刘新宇;李茂家 |
地址: | 日本*** | 国省代码: | 暂无信息 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 乙醛 制造 方法 | ||
1.一种制造由通式[3]表示的α,α-二氟乙醛的方法,其通过使由通式[1]表示的α,α-二氟乙酸酯类在均相钌催化剂以及碱的存在下与氢气进行反应来制造,
式[1]中,R1表示碳数1~18的、直链状或支链状的链式或碳数3~18的环式的烷基,所述烷基任选在任意的碳原子上以任意的数以及任意的组合具有取代基;所述取代基是卤原子、低级烷基、低级卤代烷基、低级烷氧基、低级卤代烷氧基、氰基、低级烷氧羰基、苯基、萘基、蒽基、吡咯基、吡啶基、呋喃基、噻吩基、吲哚基、喹啉基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、羧基、羧基的保护体、氨基、氨基的保护体、羟基以及羟基的保护体;所述吡咯基和所述吲哚基包含氮保护体;所述取代基中的“低级”意味着碳数1~6的、直链状或支链状的链式或碳数3~6的环式;
所述均相钌催化剂为以下的钌催化剂的任意种,
2.根据权利要求1所述的方法,其中,所述碱是选自由碱金属的碳酸氢盐、碱金属的碳酸盐、碱金属的氢氧化物、氢氧化四烷基铵、碱金属的醇盐、有机碱、碱金属的双(三烷基甲硅烷基)酰胺和碱金属的氢化硼组成的组的至少一种。
3.根据权利要求1或2所述的方法,其中,由通式[1]表示的α,α-二氟乙酸酯类为由通式[5]表示的α,α-二氟乙酸酯类,
式[5]中,R2表示碳数1~18的、直链状或支链状的链式或碳数3~18的环式的烷基。
4.根据权利要求1或2所述的方法,其特征在于,使用醇系的反应溶剂,在30℃以下的反应温度下进行反应。
5.根据权利要求4所述的方法,其特征在于,使用醇系的反应溶剂,在20℃以下的反应温度下进行反应。
6.根据权利要求1或2所述的方法,其特征在于,使用脂肪族烃系、芳香族烃系、卤化系或醚系的反应溶剂,在50℃以下的反应温度下进行反应。
7.根据权利要求6所述的方法,其特征在于,使用脂肪族烃系、芳香族烃系、卤化系或醚系的反应溶剂,在40℃以下的反应温度下进行反应。
8.根据权利要求1或2所述的方法,其特征在于,在由通式[3]表示的α,α-二氟乙醛与β,β-二氟乙醇的选择率为该醛:该乙醇=90以上:10以下的状态下停止反应,回收未反应的α,α-二氟乙酸酯类并进行再利用。
9.根据权利要求1或2所述的方法,其特征在于,在后处理过程中,使由通式[6]或通式[7]表示的α,α-二氟乙醛的稳定等价物与甲醇或乙醇接触,从而进行转换成由通式[8]表示的α,α-二氟乙醛的半缩醛体的纯化操作,
式[7]中,R3表示甲基或乙基,
式[8]中,R4表示甲基或乙基。
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