[发明专利]一种柠檬醛二乙缩醛天然香料的制备方法

说明书

本发明公开了一种柠檬醛二乙缩醛天然香料的制备方法，包括如下步骤：将原料采摘并除杂后放入蒸馏锅中，向蒸馏锅加入乙醇和水没过原料，再加入酸调节pH 3‑6；加热使蒸馏锅内水沸腾1‑3h，产生的水蒸气将精油带出，进入冷凝器冷凝，再进入油水分离器分离，分离后上层为粗精油，下层水溶液回流再进入蒸锅；将上述分离得到的粗精油经过脱水干燥，得含柠檬醛二乙缩醛的精油产品，再经过减压精馏，分别得到柠檬醛和柠檬醛二乙缩醛香料。本方法工艺简单、生产成本低、耗能低，得到的柠檬醛二乙缩醛的颜色浅、香气佳、耐储存，容易实现工业化生产。

技术领域

本发明涉及天然香料加工技术领域，具体是一种柠檬醛二乙缩醛天然香料的制备方法。

背景技术

柠檬醛（Citral）的分子式为C₁₀H₁₆O，化学名为2,6-二甲基-2,6-辛二烯醛、 3,7-二甲基-2,6-辛二烯醛，它有顺反两种异构体，是开链单萜中最重要的代表之一。天然品存在于香茅油（70-80%）、山苍子油（约70%），柠檬油、白柠檬油、柑橘类叶油等中。柠檬醛用途广泛，主要用于配制柠檬香精和制造柑橘类香料，也用于合成香精紫罗兰酮（合成维生素A的原料）、柠檬腈、甲基紫罗兰酮、羟基香茅醛、异胡薄荷醇、二氢大马酮等化合物。亦有抗菌和信息素功能。它还是重要的食用香料（GB 2760—96），可用于配制草莓、苹果、杏、甜橙、柠檬等水果型食用香精。柠檬醛因存在孤立的C=C双键、C=O双键和与羰基共轭的C=C双键，容易发生氧化反应、脱氢环化反应和重排反应，使得含柠檬醛天然香料在提取、单离和储存使用过程中容易变质。如果与乙醇形成缩醛，则可以提高其稳定性。

近年来关于制备柠檬醛二乙缩醛制备的研究如下：任维衡等人在其论文“相转移催化合成柠檬醛二乙缩醛”，用相转移催化合成了柠檬醛二乙缩醛。陈学恒在其公开的论文“载体强酸合成催化合成柠檬醛二乙缩醛”，研究了以复合载体强酸 (PhSO₃H/Na₂ SO₄·CaSO₄)催化合成柠檬醛二乙缩醛的新方法，得到柠檬醛直接与无水乙醇一步反应的最佳条件，投料比n(柠檬醛 )∶n(无水乙醇 )∶n(苯磺酸 ) =1∶ (4-5)∶(0.025-0.030 ) ,控制反应温度 80℃ ,反应时间1.5h。该优化条件下,合成收率为 93 - 94% ,粗成品纯度可达 96% 。金鑫雷等在论文“强酸性磺酸树脂催化合成柠檬醛二乙缩醛”中公开了以柠檬醛为原料，醛醇物质的量比为1:5，催化剂用量占柠檬醛质量的11%，带水剂为环己烷，反应6h，合成了柠檬醛二乙缩醛。但是，在现有技术中柠檬醛二乙缩醛制备中都是以柠檬醛和无水乙醇为原料，利用环己烷等带水剂和强酸进行催化合成粗柠檬醛二乙缩醛，其中的柠檬醛需要通过山苍子油、香茅油等精油中通过精馏单离出来，或者通过化学方法合成，存在天然柠檬醛型植物精油易变质和气味不佳，生产成本高，产生污染，产品品质不高，导致柠檬醛二乙缩醛用途有限的技术问题。

发明内容

本发明为了克服天然柠檬醛型植物精油易变质和气味不佳的问题，提供一种柠檬醛二乙缩醛天然香料的制备方法。本方法不仅得到的柠檬醛二乙缩醛的颜色浅、香气纯正和稳定性好，还具有制备工艺简单、生产成本低、生产效率高等优点。

为了实现以上目的，本发明采用的技术方案如下：

一种柠檬醛二乙缩醛天然香料的制备方法，包括如下步骤：

（1）将含柠檬醛精油的天然植物原料采摘并除杂后放入蒸馏锅中，向蒸馏锅加入乙醇和水没过原料，再加入酸调节乙醇水溶液的pH 3-6；

（2）加热使蒸馏锅内的乙醇水溶液沸腾1-3h，产生的水蒸气将精油带出，进入冷凝器冷凝，再进入油水分离器分离，分离后的上层为粗精油，下层的水溶液回流再进入蒸锅；

（3）将上述分离得到的粗精油经过脱水干燥，得到含柠檬醛二乙缩醛的精油产品，再经过减压精馏，分别得到柠檬醛和柠檬醛二乙缩醛香料。