[发明专利]用改性纤维素负载SalenMX制备催化剂的方法和应用有效
申请号: | 201710425339.X | 申请日: | 2017-06-08 |
公开(公告)号: | CN107233921B | 公开(公告)日: | 2020-04-07 |
发明(设计)人: | 陕绍云;邓雪帆;缪应菊;贾庆明;苏红莹 | 申请(专利权)人: | 昆明理工大学 |
主分类号: | B01J31/22 | 分类号: | B01J31/22;C07D303/04;C07D301/06 |
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地址: | 650093 云*** | 国省代码: | 云南;53 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 改性 纤维素 负载 salenmx 制备 催化剂 方法 应用 | ||
1.一种用改性纤维素负载SalenMX制备催化剂的方法,其特征在于,具体步骤如下:
(1)将纤维素、DMF依次加入到三口烧瓶中混匀;将纯度为99.5%的SOCl2滴加至三口烧瓶中,在70~100℃下持续搅拌反应2~5h后,自然冷却降温,将产物倒入冰水中搅拌产生沉淀,过滤后,沉淀用水和氨水交替洗涤3~5次后用水洗至中性;将洗涤后的沉淀置于室温下真空干燥8~24h,即得到氯代纤维素;
(2)将氯代纤维素和DMSO同时加入到三口烧瓶中混匀;将纯度为99%的乙二胺或多烯多胺类化合物逐滴加入至三口烧瓶中,在80~100℃下搅拌反应12~24h后,加水至三口烧瓶中冷却过夜,得到沉淀,过滤后沉淀用水和丙酮交替洗涤4~6次,最后用水洗去丙酮;将洗涤后的沉淀置于室温下真空干燥12~24h,得到改性纤维素;
(3)将改性纤维素和SalenMX加入到DMSO中混匀,40~70℃下搅拌反应24~36h后,过滤得到沉淀,用水和乙醇交替洗涤3~5次,将洗涤后的沉淀置于室温下真空干燥12~24h,即得到负载型SalenMX催化剂;
所述SalenMX中的M金属为过渡金属元素Mn、Co、Cr、Fe、V中的一种,X为Cl、O中的一种;
所述多烯多胺类化合物为二乙烯三胺或三乙烯四胺。
2.根据权利要求1所述的用改性纤维素负载SalenMX制备催化剂的方法,其特征在于:纤维素为微晶纤维素和/或纳米微晶纤维素。
3.根据权利要求2所述的用改性纤维素负载SalenMX制备催化剂的方法,其特征在于:步骤(1)纤维素和SOCl2质量比为1:1~1:3。
4.根据权利要求1所述的用改性纤维素负载SalenMX制备催化剂的方法,其特征在于:步骤(2)氯代纤维素与乙二胺或多烯多胺类化合物的质量比为1:1~1:4。
5.根据权利要求1所述的用改性纤维素负载SalenMX制备催化剂的方法,其特征在于:步骤(3)改性纤维素与SalenMX的质量比1:1~1:3。
6.权利要求1-5任一项所述的用改性纤维素负载SalenMX制备催化剂的方法制得的改性纤维素负载SalenMX催化剂在α-蒎烯环氧化反应中的应用,其特征在于:将α-蒎烯、乙腈、改性纤维素负载SalenMX催化剂、助催化剂加入到容器中混匀,持续充入O2,反应温度在10~30℃,反应1~5h得到环氧蒎烷,其中α-蒎烯、乙腈、改性纤维素负载SalenMX催化剂、助催化剂的摩尔比为3~5:20:1~3:0.5~1。
7.根据权利要求6所述应用,其特征在于:助催化剂为异丁醛或三甲基乙醛。
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