[发明专利]一种聚酯用钛系催化剂的制备方法及应用

权利要求书

1.一种通式为(I)的聚酯缩聚用钛系催化剂I：

其中n₁和n₂相同或相异，并独立地取自0～6；X₁和X₂相同或相异，并具有通式(Ⅱ)所示的结构：

其中

n₃为0～5；

n₄为1～8；

R₁选自C₁～C₆的脂肪族四价基团；

R₂、R₃、R₄相同或相异，并各自独立地选自氢原子和n₅为0～4；R₅选自C₁～C₆的烷基；

X₁和X₂在环上的取代位点任意。

2.根据权利要求1所述聚酯缩聚用钛系催化剂I，其特征在于n₁和n₂相同或相异，并独立地取自0～3；n₃为0～2；n₄为1～3；n₅为0～2；R₁选自C₁～C₃的饱和脂肪族四价基团；R₅为C₁～C₃的烷基。

3.根据权利要求2所述聚酯缩聚用钛系催化剂I，其特征在于n₁和n₂相同或相异，并独立地取自1～2。

4.一种制备权利要求1中所述的聚酯缩聚用钛系催化剂I的方法，其特征在于包括如下步骤：

a)将一元醇、对甲苯磺酰氯和无机碱1加入研钵中，隔绝氧气研磨10min，静置反应4h，形成混合物；将混合物溶于有机溶剂1得悬浊液，过滤含有混合物的悬浊液取液相，蒸除液相中的有机溶剂1，得到产物A；

所述一元醇具有通式(III)所示的结构：

其中，R₁、R₂、R₃、R₄、n₄如上定义；

b)于冰浴中的反应器中加入丙酮缩甘油和有机溶剂2，分多次加入无机碱2，形成反应体系；30min后将产物A滴入反应体系，同时加入相转移催化剂，升温至70℃反应24h；反应完成后蒸除反应体系中的有机溶剂2得到混合物，将混合物溶于有机溶剂1中，水洗，分离出有机层，蒸除有机层中的有机溶剂1，得到产物B；

c)将产物B溶于混合溶剂3，酸化至pH为1，室温搅拌反应12h；完成后蒸除反应体系中的混合溶剂3得到粗产物，将粗产物溶于水得到水溶液，将水溶液用有机溶剂1洗，分离并收集水相，除去水相中的水，得到产物C；

d)在氮气保护下，于冰浴中的反应器中加入产物C和有机溶剂4，滴入四氯化钛，搅拌形成反应体系，室温反应30min；完成后向反应体系中通氨气直至中性；过滤弃去反应体系中的固体，取滤液，蒸除滤液中的有机溶剂4，减压蒸馏收集残余固体，得到最终产物钛系催化剂I。

5.根据权利要求4中所述的方法，其特征在于所述一元醇为甲醇、乙醇、乙二醇单甲醚、二乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、二乙二醇单乙醚；无机碱1选自碳酸钾、氢氧化钠和氢氧化钾；有机溶剂1是任意能溶解反应物的有机溶剂；有机溶剂2选自无水四氢呋喃和无水N,N-二甲基甲酰胺；无机碱2选自钠、氢化钠、氢化钙、四氢铝锂；相转移催化剂选自四丁基溴化铵和四丁基碘化铵；混合溶剂3为水和有机溶剂5按体积比为20:1～2:1混合的溶剂，有机溶剂5选自甲醇、乙醇、乙醚、四氢呋喃、二甲亚砜，或其混合物；有机溶剂4为无水卤代烃类溶剂。

6.根据权利要求5中所述的方法，其特征在于无机碱1为碳酸钾，有机溶剂1为二氯甲烷，无机碱2为氢化钠和四氢铝锂，混合溶剂3为水和有机溶剂5按体积比为15:1～8:1，有机溶剂5为甲醇和乙醚，或其组合物；有机溶剂4为无水二氯甲烷和无水三氯甲烷。