[发明专利]一种烯烃齐聚的方法

权利要求书

1.一种烯烃齐聚的方法，其特征在于，包括如下步骤：

将经过处理的硫酸铁-硫酸镍型催化剂装填在固定床反应器内，气密实验合格后开始进含烯烃的原料，在反应工艺条件下进行齐聚反应，反应产品进行色谱分析；

所述的催化剂活性中心为硫酸铁和硫酸镍，催化剂载体是具有大孔结构的氧化铝载体，催化剂的组成以氧化物质量计，包括如下组分：具有大孔结构的氧化铝载体81.0-96.0wt％，载体使用壳聚糖作为扩孔剂，活性组分硫酸铁2.5-11.5wt％、硫酸镍1.5-7.5wt％；

所述的催化剂的制备方法，包括如下步骤：

将硫酸铁和硫酸镍可溶性盐配成浸渍液，浸渍具有大孔结构的氧化铝载体，110-130℃干燥处理4-8小时，450℃-600℃下焙烧处理4-8小时得到烯烃齐聚催化剂；

所述的具有大孔结构的氧化铝载体，通过如下制备方法得到：

首先，用酸溶液酸化壳聚糖，然后将拟薄水铝石和田菁粉加入到捏合机中混合均匀，再加入磷酸、硝酸镧和硝酸钾的混合溶液，最后将含壳聚糖的酸溶液加入到拟薄水铝石粉末中捏合均匀，含扩孔剂的酸溶液的加入量为拟薄水铝石的0.1-8wt％，经过挤条-成型-干燥-焙烧，得到具有大孔结构的氧化铝载体；

所述的烯烃齐聚反应，其工艺条件为：反应温度165-215℃，反应压力1.2-6.0MPa，体积空速2.2-9.8h^-1。

2.根据权利要求1所述的一种烯烃齐聚的方法，其特征在于：

所述的固定床反应器，为固定床绝热反应器或固定床等温反应器；

所述的烯烃齐聚反应，其工艺条件为：反应温度182-198℃，反应压力2.6-4.3MPa，体积空速4.2-6.8h^-1。

3.根据权利要求1所述的一种烯烃齐聚的方法，其特征在于：

所述的烯烃齐聚催化剂的组成以氧化物质量计，包括如下组分，具有大孔结构的氧化铝载体占85.0-95.0wt％，活性组分硫酸铁3.5-11.0wt％、硫酸镍2.5-5.5wt％；

所述具有大孔氧化铝载体中含有助剂组分磷、镧和钾，助剂组分磷、镧和钾的含量占载体质量的百分含量分别为P₂O₅ 0.1-2.0wt％、La₂O₃ 0.2-2.4wt％和K₂O 0.1-2.5wt％；

所述催化剂的孔径分布60-180nm，大孔比例2-75％，孔容0.8-2.0ml/g，比表面积250-300m²/g。

4.根据权利要求3所述的一种烯烃齐聚的方法，其特征在于：所述具有大孔结构的氧化铝载体，对权利要求3得到的具有大孔结构的氧化铝载体，利用镧和钾对载体表面进行改性：配置含硝酸镧和硝酸钾的水溶液喷淋具有大孔结构的氧化铝载体，经干燥、焙烧得到用助剂镧和钾进行表面改性的氧化铝载体，控制具有大孔结构的氧化铝载体中La₂O₃和K₂O含量分别在0.2-2.4wt％和0.1-2.5wt％的范围内，并使载体表面La₂O₃和K₂O的含量是内部La₂O₃和K₂O含量的1.2-1.4倍。

5.根据权利要求3所述的一种烯烃齐聚的方法，其特征在于：所述氧化铝载体的孔径分布在65-150nm，大孔比例5-65％，孔容0.8-1.3ml/g。

6.根据权利要求3所述的一种烯烃齐聚的方法，其特征在于：；氧化铝载体同时还含有介孔结构，介孔范围在2-50nm，介孔比例15-75％。

7.根据权利要求1所述的一种烯烃齐聚的方法，其特征在于：所述酸溶液酸化壳聚糖的过程如下：首先将壳聚糖扩孔剂加入到30-95℃的去离子水中，之后滴加酸，直至壳聚糖溶解完全，得到含扩孔剂的酸溶液。

8.根据权利要求7所述的一种烯烃齐聚的方法，其特征在于：所述酸为醋酸、甲酸、苹果酸或乳酸中的一种或几种，壳聚糖酸溶液用超声波震荡或者磁力搅拌。

9.根据权利要求2所述的一种烯烃齐聚的方法，其特征在于：所述的固定床反应器为固定床绝热反应器。